1-(N-АЦИЛ)АМИНОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДЫ ДЛЯ СИНТЕЗА ЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОНАФТАЛИНСУЛЬФАМИДОВ Советский патент 1994 года по МПК C07C311/49 C09K11/06 

Изобретение относится к органической химии, а именно к 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамид формулы где NR₁R₂N , NO
NHCH₂CH₂CH₂CH_3, которые могут быть использованы в химической промышленности для получения флуоресцентных красителей.

Целью изобретения является получение веществ, которые могут быть использованы как исходные соединения для синтеза 1-аминонафталин-5-сульфамидов, обладающих флуоресцентными свойствами.

П р и м е р, 1-(N-карбобензокси)аминонафталин(N', N'-3-оксапентаметилен)сульф-амида.

К раствору 2 г (5,2 ммоль) 1-(N-карбобензокси)аминонафталин-5-сульфохлорида, перекристаллизованного из смеси СНСl₃-гексан, в 15 мл пиридина при перемешивании на магнитной мешалке добавляют 2 мл свежеперегнанного морфолина при 25^оС, перемешивание продолжают 2 ч при той же температуре. Полученный желтоватый раствор выливают при интенсивном перемешивании в гетерогенную смесь 200 мл воды, 16 мл концентрированной Н₂SO₄ и 60 мл СНСl₃. Нижний слой отделяют, водный -экстрагируют 30 мл СНСl₃ и отбрасывают. Объединенные хлороформные вытяжки промывают последовательно 10 мл 1 н. Н₂SO₄, 20 мл Н₂О, 20 мл 5% -ного NaHCO₃, 20 мл Н₂О и упаривают в вакууме водоструйного насоса до объема 10 мл, добавляют 30 мл изопропанола, упаривают до 8 мл. Оставляют при -4^оС на 6 ч, кристаллы фильтруют, промывают 1 мл этанола, растворяют в 50 мл кипящего этанола, добавляют 0,1 г Супер Сэл-Гифло (инфузорная земля) и 0,2 г активированного угля, фильтруют, упаривают до 7 мл и оставляют при -4^оС на 12 ч. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, промывают 0,5 мл этанола, сушат в вакууме 0,01 мм рт. ст. над парафином, КОН, Р₂О₅. Т. пл. 167^оС, R_f= 0,88 (соотношение хлороформа и метанола 10: 1), R_f = 0,12 (соотношение гексана и этилацетата 2: 1). Хроматограмма на пластинках "Силуфол", детекция по флюоресценции при облучении УФ-светом (возб. 360 нм). Выход 2,1 г (93% ) ИК-спектр, см^-1, 3360, 1710, 1602, 1530, 1500, 1465, 1346, 1250, 1170, 1160, 1120, 1080, 1055, 950, 826, 790, 775, 750, 730. Строение соединения подтверждается также ЯМР-спектрометрией.

Другие 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамиды получают аналогично. Данные анализа и т. пл. приведены в таблице.

Положительный эффект 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамидов достигается возможностью получения на их основе 1-аминонафталин-5-сульфамидов, флуоресцентные свойства которых позволяют получать легко детектируемые ферментные субстраты.

1-Аминонафталин-5-сульфамиды получают деацилированием соответствующего 1-(N-ацил)аминонафталин-5-сульфамида раствором бромистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре. (56) Авторское свидетельство СССР N 1278361, кл. С 12 Q 1/00, 1984.

Изобретение касается сульфамидов, в частности 1-(N-ацил)-аминонафталин-5-сульфамидов, содержащих в последней группу: а) пиридил, б) морфолил, в) NH(CH₂)₃CH₃, г) , а в ацильной группе - бензоил, которые могут быть использованы для синтеза замещенных аминонафталенсульфамидов, флюоресцентных красителей. Цель - создание исходных веществ для красителей указанного типа. Синтез ведут, например, из 1-(N-карбобензокси)-аминонафталин-5-сульфохлорида и морфолина при 25С. Выход до 93% . Использование новых веществ для получения красителей с флуоресцентными свойствами позволяет синтезировать легко детектируемые ферментные субстраты (чувствительность возрастает в 2,85 - 8,3 раза). 2 табл.

1-(N-Ацил)аминонафталин-5-сульфамиды общей формулы
/
где
NR₁R₂ , /

NHCH₂ CH₂ CH₂ CH_3
,/
для синтеза замещенных аминонафталинсульфамидов.