Известен способ получения а, и)-бис-(2,4-диоксибензоил)-алканов и аралканов взаимодействием динитрила, резорцина и хлористого водорода в присутствии цинка в эфирном растворе при низкой температуре.
Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход продукта. С этой целью процесс ведут в две стадии: сначала раствор нитрила в эфире в присутствии хлористого цинка насыщают хлористым водородом и затем после многочасовой выдержки к смеси прибавляют резорцин.
Пример 1. Получение 2, 2, 4, 4-тетраоксиадипофенона. Смесь из 10,8 г (0,1 мол.) динитриадипиновой кислоты, 8 г свежеприготовленного безводного мелкорастертого хлористого цинка и 80 мл сухого серного эфира при пере.мешивании и охлаждении до температуры .0° в течение трех часов насыщают сухим хлористым водородом и оставляют стоять при той же температуре.
На следующий день добавляют 33 г (0,3 мол.) резорцина и выдерживают смесь в течение 48 часов при температуре О (-10)°. За это время реакционная смесь расслаивается: верхний слой (эфирный) содержит небольшое количество непрореагировавших -исходных продуктов, нижний слой, окращенный в ярко-красный цвет, представляет собою вязкое липкое вещество. Слои легко разделяют декантированием. При гидролизе нижнего слоя кипячением с водой получают твердое мелкокристаллическое вещество, которое фильтрованием отделяют от горячего маточного раствора. Перекристаллизацией из метанола получают 16,3 г 2, 2, 4, 4-тетраоксиадипофенона с т. пл. 285°. Выход - 40% от теоретического.
П р и м ер 2. Аналогично прилмеру 1 из соответствующих динитрилов (0,05 мол.) и резорцина (0,15 мол.) получают: 2,2, 4,4-тетраоксипимелофенон с выходом 76Vo и т. пл. 2,2, 4,4-тетраоксиазелао№ 143027
фенон с выходом 79 о и т. пл. 114°; 2, 2, 4,4-тетраоксисебацофенон с выходом .9QV6и т НЛ. 172°.
Пример 3, Получение а, а-бис-(2,4-диоксибензоил)-/г-ксилилена из 3,9 г п-ксилйлёндицйана и 8,25 г резорцина получают, как в примере 1,- 7,5 г твердого; вещества, которое обрабатывают горячим водным метанолом (1:1). Из 5,0 г осадка после перекристаллизации получают с выходом-SSVo шстый продукт с т. пл. 282°.
Предмет изобретения
Способ получения а, (а-бис-(2,4-диоксибензоил)-алканов и аралканов взаимодействием динитрила, резорцина и хлористого водорода в присутствии хлористого цинка в эфирном растворе при низкой температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, процесс ведут в две стадии: раствор нитрила в эфире в присутствии ZnCla насыщают хлористым водородом и после многочасовой выдержки к смеси прибавляют резорцин.
