Способ получения 0,0-диарил- -органо-тиофосфатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/165 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАРИ71Изобретение относится к области попу чения эфиров тиофосфорных кислот, а имен- Н0| к новому способу получения 0,0-диарил- S-органотиофосфатов общей формулы:

iUrO)2PSK,

где R - органический радикал,

Эти соединения представляют интерес ; для изучения в качестве пестицидов, в част- i кости фунгицидов и дефолиантов. Известен способ получения О.О-диарялт- S -органотиофосфатов взаимодействием диарилхлорфосфитов с сульфенилхлоридами в среде жидкого сернистого ангидрида.

Основным ., недостатком этого способа является необходимость работать в среде cepifflCToro ангидрида,

Кроме того, выход целевых продуктов не очень высок: так, 0,0-дифенил- S - тмлтиофосфат получен с выходом 78%.

Цель достигается тем, что диарилхлорфосфиты послвдоЬательно обрабатывают уксусной кислотой и сульфенилхлоридами.

В качестве сульфенилхлоридов целеп -. образно использовать npcjyxT хлорирования органических тирлов или дисульфидов хлором или хлористым сульфурилом

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, на пример хлороформа, при температуре ми нус 40 - плюс 2О°С.

Целевые продукты выделяют известными .

Они получаются с высоким выходом (), в практически; чистом состояНИИ и как |пестициды могут использоваться без п его1иси.

Пример 1. Получение О,О дифе- НИЛ- S - тилтиофос4йта,

К раствору 0,11 ГМоль этилмеркаптана (или 0,55 Гмода диэтилдисульфида) и 5О мл сухого хлороформа при охлаждешш до минус 3.5-ЗО С добавляют эквимоляр- ное количество хлористого суш.фурила (или хлора), Темперзтуру смеси доводят S -ОРГАНОТИОФОСФАТОВ

до плюс 42О С и &0|лучшот раствор смеси продуктов хж жровавия. (СПХ).

,К 0,1 диф&нилхлорф( фита в ЗО мл сухого хло1юформа npti ком.«| ватной температуре добавляют О,1 г «моль I 6 ледяной уксуснс кислоты, а затем при i охлаждения до минус 1фи6ав;шют1 раствор СПХ. Темкературу реакоионной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие вещества удаляют в вакууме без 10 нагревание, и n ieroHKo ocTjeova выделе -

т продукт, т. кип, 199-191°С/2 мм;

о rjОО

ГХд 1.5700; d 1,2246; MR

78,8; выч. 78,5/

Выход 89,5%.

Литературные данные: т. кип. 2240С/9 мм, 1,5730; d

1,229.0..

Аналогично получены другие вещества, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.

К W

Q. O CN Пример 2. Получение О,0-дифенил 5 - рет бу1илфёнилтиофосфата. К раствору 0,03 г-моль п- грет-бути№ тиофенола в 30 мл хлороформа при О Q прибавляют,Р,ОЗ, ГМоль хлористого суль- фурила, смесь кипятят 30 мнЬ и .получаю раствор СПХ. К 0,03 г.моль дифенилхлорфосфита в 30 мл хлороформа прибавляют 0,ОЗ г-мо ледяной уксусной кислоты,.а затем при охлаждении до 0-5 С -.раствор СПХ. Те пературу реакцио1гаой массы повьпиают до 20°С и смесь выдерживают около часа. Растворитель и летучие вещества удаляют Б вакууме, и продукт выделяют перегонко п|0 1.5 Т. кип. 242-245 0/2 мм; Продукт представляет собой вязкую жидкость. Выход 89%. Найдено, %: Р 7,52; 8,31. Вычислено, %: Р 7,71; $ 8,О4. Формула изобрет е н и я 1.Способ получения 0,0-диарк;ь S -органотиофосфатов на основе диарилхлор-, фосфитов и сульфенилхлоридов, о т л ичающийся тем, чгго, с целью упрошения процесса и повыше1шя выхода продуктов, диари;1хлорфрсфиты последовательно обрабатывают уксусной кислотой и сульфе нилхлоридами, 2.Способ по п. 1, отлича ю- щ и .и с я тем, что в качестве сульфенилхлоридов используют продукт хлорирова ПИЯ органических тиолов или - дисульфидов хлором или хлористым сульфурилом. 3.Способ по п. i, отли.чающий Iс я тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, на- пример, хлороформа. , 4. Способ по п. 1,отличающи й- с я тем, что процесс проводят при темпера- туре 4О - пдюс 2О С.