Способ газохроматографического анализа Советский патент 1988 года по МПК G01N30/06 

Изобретение относится к количественному анализу, в частности газо- , хроматографическому, и может быть использовано для определения содержания основного по концентрации компонента в технических продуктах, реактивах для характеристики их степени чистоты, т.е. их качества, когда от сутствуют образцы анализируемых веществ известной степени чистоты.

Цель изобретения - повышение точности анализа веществ.

Примеры 1-4. В испаритель хроматографа модели Цвет-110 с детектором по плотности вводят пробу анализируемой смеси вместе с веществом-стандартом, разделяют смесь в потоке газа-носителя на колонке,регистрируют сигналы, соответствующие ана1шзируемому веп1еству и веществу- стандарту, пропорциональные количеству этих веществ и известным образом зависящие от одного и того же физико-химического свойства этих веществ и газа-носителя - их молекулярных масс.

После регистрации этих сигналов

в испаритель того же хроматографа вводят такую же по величине пробу смеси вещества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и того же самого вещества-стандарта В массовом соотношении, при котором .отношение интенсивностей сигналов, соответствующих этому веществу и веществу-стандарту, близко к отношению сигналов, соответствующих .анализируемому веществу и веществу-стандарту, разделяют эту смесь в потоке газа- носителя на той же колонке, регистрируют с .помощью того же детектора сигналы, соо ветствующие веществу- стандарту и веществу, близкому по рассмотренным свойствам к анализируемому .

Массовое соотношение анализируемой смеси и вещества-стандарта и вещества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и вещества-стандарта в искусственных -смесях подбирали опытным путем так, чтобы отношения интенсивностей сигналов соответству1лщих анализируемому веществу и вешеству-стандарту, так же, как и сигналов, соответствующих веществу, близкому по свойствам к анализируемому, II веществу-стандарту, было близко к I:1.

,

5

0

5

0

5

0

5

0

45

50

55

Соответствующие смеси приведены в таблигте.

Температура термбстата детектора по плотности, промежуточной линии между термостатами детекторов и колонок и испарителя составляет 2ПП, 190 и 250 С соответственно. Температуру термостата колонок при анализе смесей, приведенных в примерах 1 и 3 таблицы, поддерживают равной 130 и 140 С и 180°С соответственно при анализе смесей, приведенных в примерах

2и 4 этой же таблицы.

Разделение производят на колонке длиной 1,5м, внутренним диаметром

3мм, заполненной сорбентом. Chro- тозогЪ WHP, пропитанным 5% жидкой фазы типа SE-30 (примеры 1 и З), и OV-225 (примеры 2 и 4).

Скорость газа-носителя (азот) по измерительной линии детектора по плотности составляет 125 , а по сравнительной линии - 250 .

Пробу в испаритель вводят микрошприцем. Объем анализируемой пробы

1,4 мкл.

Измерение площадей пиков производят с помощью электронного интегратора.

При выборе веществ, близких к анализируемым по рассмотренным свойст- вам, для оценки значимости сорбцион- ных потерь на колонке этих веществ и веществ, выбранных в качестве вещества-стандарта и анализируемого вещества, готовят искусственные бинарные смеси вещества-стандарта с анализируемым веществом и веществом, .близким к нему по свойствам, и раябав- ляют эти смеси в Ю , 10 и 10 раз растворителем. В примерах 1 и 3 в.качестве растворителя используют ч.еты- реххлористый углерод, а в примерах

2и 4 - ацетонитрил. Пробы полученных смесей вводят в испаритель того же хроматографа, разделяют на той же колонке и при тех же температурах термостата колонок, испарителя и детектора, которые выбраны при анализе с детектором по плотности, регистрируют соответствующие вещества пламенно- ионизационным детектором, установленным на этом же хроматографе.

Расходы газа-носителя (азот), водорода и воздуха через пламенно-ионизационный детектор составляют 30, 30 и 300 см /мин соответственно.

31

Рассчитывают отнош{5ния плогцлдей пиков анализируемого вещества и вегае ства стандарта и вептества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и того же вещества-стандарт для всех бинарных смесей, разбавленных соответствующим растворителем. Постоянство величины отношения соответствующих пиков (в пределах ошибки эксперимента, не превьтающей 2 отн.% во эсем диапазоне разбавлений свидетельствует об отсутствии значимых сорбционньгх потерь для всех изучаемы веществ даже в том случае, когда в. колонку вводится вплоть до каждого из веществ, что составляет менее 0,05% от количества пробы, анализируемой с детектором, по плотности по предлагаемому способу. В связи с этим сорбционные потери изучаемых веществ при вводе пробы порядка мг и более считают незначительными.

После установления отсутствия значимых сорбционных потерь изучаемых веществ на колонке проводят анализ десяти искусственных смесей анализируемого вещества с веществом-стандартом для каждого из анализируемых веществ и десяти смесей веществ, близких по рассмотренным свойствам к соответствующим анализируемым веществам, с соответствующими теми же не- . ществами-стандартами (примеры 1-4 в таблице) и определяют содержание основного по концентрации компонента в образцах анализируемого вещества и близкого к нему по рассмотренным свойствам. Для каждой смеси проводят по 5 параллельных определений. После каждого анализа пробы смеси анализируемого вещества с внутренним .стандартом в испаритель вводят такую же по величине пробу смеси вещества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и того же внутреннего стандарта.

Определяют такие метрологические параметры, как средневзвещенная оценка среднеквадратического отклонения единичного измерения (Sc, отн.%) и доверительные границы случайной погрешности (Е,ОТН,%) с надежностью об 0,93 для анализируемого вещества и вещества, близкого к нему по рассмотренным свойствам, и правильность анализа последнего.

Определяют зкспериментальные значения критерия Фишера, и на осно-

13П1

нании сряннення с соответствуютнад тябличньг ш значения этого критерия выясняют, значимо ли различие в слу- члйной погрешности опредрлертия анализируемого пещества и вещества,близкого к нему по рассмотренным свойствам.

Полученные данные приведены в

0 таблице.

В тестом столбце таблии 1 приведены средние данные из пяти параллельных определений, полученные при анализе одной из смесей вещества, близ5 кого по рассмотренным свойствам к анализируемому, с веществом-стандартом с учетом коэффициента разведения. Число степеней свободы f и fj, для которых находят соответствую0 Щее табличное значение критерия Фи- щЪра, равно ДО (анормальных результатов не было).

Из приведенных в таблице дан1гых следует, что случайная погрешность

25 определений содержания вещества,близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и анализируемого вещества, рассчитанная с надежностью, равной 0,95, составляет около 1 отн,%.

0 Кроме того, отсутствие значимого различия Me)y заданным содержанием в е- щества, близкого по рассмотренньтм свойствам к анализируемому, и полученным эксперимент.гчьнб (оно наблю5 далось для всех проанализированных смесей) свидетельствует об отсутствии систематической погрешности и, следовательно, о правильности анализа этого вещества,

0 Анализ смесей этого вещества с веществом-стандартом и анализируемого вещества с тем же веществ ом-стандар- том включает одни и те же операции, которые были рассмотрены. При близ5 ких характеристиках удержива ния и раямывания пиков, соответствующих исследуемому веществу и веществу,близ- кому к нему по рассмотренным свойствам, и близких их количествах, вводи0 в хроматограф, обеспечивается практически одинаковая точность интегрирования этих пиков.

Принимая во внимание все вылеска- занное, отсутствие значимого разли5 чия .средневзвещенньгх оценок среднеквадратического отклонения единичного измерения () т.е. случайных погрешностей (экспериментальное значение критерия Фищера меньше соответвещества и вещества, близкого к. нему по рассмотренным свойствам, и правильность анализа этого вещества, делают вывод о том, что точность определения содержания анализируемого вещества соответствует точности определения содержания вещества, близкого к анализируемому по рассмотренным свойствам, и анализ анализируемого вещества также является правильным, Предлагаемьгй способ в отличие от прототипа и всех известных способов позволяет проводить опредеаение содержания основного по концентрации компонента в исследуемых образцах веществ при использовании внутреннего стандарта с высокой точностью при

ния точности анализа веществ высокой- чистоты, после регистрации этих сигналов в испаритель вводят такую

же по велич ине пробу смеси того же вещества-стандарта с веществом-имитатором, коэффициент разделения которого с этим веществом-стандартом равен соответствующему коэффициенту разделения анализируемого вещества и/или больше него, коэффициент асимметрии и ширина соответствующего ему пика равны или меньше соответствующих величин пика анализируемого вещества, сорбционные потери которого в выбранных условиях анализа на колонке так же, как и анализируемого вещества и вещества-стандарта, не

Изобретение относится к области газохроматографического анализа и может быть использовано для определения содержания основного по концентрации компонента в технических продуктах, когда отсутствуют образцы анализируемых веществ (В) известной степени чистоты. Цель изобретения - повьшение точности анализа, Б способе газохроматографического анализа пробу анализируемой смеси вводят вместе с В-стандартом в испаритель, разделяют смесь в потоке газа-носителя на колонке, регистрируют сигналы, соответствующие анализируемому В и В-стандарту, пропорциональные их количеству и плотности. После этого в -испаритель вводят такую же по вели-, чине пробу смеси того же В-стандар- та с В-имитатором, коэффициент разделения которого с этим В-стандартом равен соответствующему коэффициенту разделения анализируемого В и/или больше него, коэффициент асимметрии и ширина соответствующего ему пика равны или меньше соответствующих величин пика анализируемого В, сорб- ционные потери которого в выбранных условиях анализа на колонке ;так же, как и анализируемого В и В-стандарта, незначимы по сравнению с количествами, вводимыми в испаритель, в массовом соотношении, при котором отношение сигналов, соответствующих этому В и В-стандарту, близки к отношению интенсивностей сигналов, соответствующих анализируемому В и В-стандарту. Затем разделяют эту смесь В потоке газа-носителя на той же колонке, регистрируют сигналы, соответствующие В-стандарту и В-имитатору, и по соотношению этих сигналов в обеих пробах судят о случайных погрешностях. При проведении повторных аналогичных анализов судят о точности анализа и чистоте В. 1 табл. (С оо

отсутствии стандартного образца ана- 20 значимы по сравнению с количествами.

лизируемого вещества,

Формула изобретения

Способ газохроматографического анализа, включающий ввод пробы анализируемой смеси вместе с веществом- стандартом в испаритель, разделение смеси в потоке газа-носителя на колонке, регистрацию сигналов, соответствующих анализируемому веществу и Веществу-стандарту, пропорциональных, их количеству и плотности, и сравнение площадей пиков обоих сигна-

лов, по которым судят о точности и -jg торных аналогичных анализов судят о правильности анализа, о т л и ч а ю- точности анализа и чистоте вещества.

вводимыми в испаритель, в массовом соотношении, при котором отношение интенсивностай сигналов, соответст вующих этому веществу и веществу25 стандарту, близко к отношению интен- сивностей сигналов, соответствз ощих анализируемому веществу и веществу- стандарту, разделяют эту смесь в потоке газа-носителя на той же колонке,

30 регистрируют сигналы, соответствующие веществу-стандарту и веществу-имита- , тору, и по соотношению сигналов ве- . щества в обоих пробах судят о случйй- ных погрешностях, при проведении пов