Способ получения несимметричных диарилсульфидов Советский патент 1988 года по МПК C07C323/20 A61K31/10 C07C319/14 C07C323/21 

Изобретение относится к способу получения несимметричных диарилсуль- фидов, которые находят применение в синтезе биологически активных ве- ществ, а также в различных органических синтезах.

Цель изобретения - повышение универсальности процессе и повышение выходов целевых продуктов путем взаимодействия арилбромида с дифенилди- сульфидом при барботировании сероводорода со скоростью 1,5-2,0 л/ч и температуре 125-230°С.

Пример 1. Синтез фенил 4- -оксифенил)сульфида.

Смесь, состоящую из 4,6 г (0,024 моль) 4-бромфенола и 2,6 г (0,012 моль) дифенилдисульфида, на- гревают до 220°С при перемешивании и барботировани и сероводорода со скоростью 2,0 л/ч. Реакция начинается сразу же или через определенный индукционный период и продолжается в течение 6 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделено 3,19 г (66,3% на исходный и 77% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид) фенил (4-оксифенш1) сульфида с т.кип. 158-1б2°С (2 ммрт.ст.).

Пример 2..В условиях, опи- санных в примере 1, но со скоростью барботирования сероводорода 1,5 л/ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен с выходом 65% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, но в течение 5 ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен с выходом 69%.

Пример 4. Синтез фе1шл(2- -оксифенил)сульфида.

Смесь, состоящую из 17,9 г (0,1 моль) Z-бромфенола и 10,9 г (0,05 моль) дифенилдисульфида нагревают до 205°С при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч.- Через определенный ий- дукционный период (около 30 мин) начинается интенсивное вьщеление бромистого водорода, которое прекращается через 8 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме вьщелено 12,1 г (60,1% на исходный и 70% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид) фенил (2-оксифеннл) сульфида с т.кип. 120-123 С (мм рт.ст.).

5

0 5 0

,

0

5

р

5

Пример 5. Аналогично условиям примера 4, но со скоростью барботирования сероводорода 1,5 л/ч фенил (2-оксифенил) сульфид получен с выходом 52% на исходный и 64% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 6. Синтез фенил f1- -(2-оксинафтил) сульфида.

Смесь 4,46 г (0,02 моль) 1-бром- , -2-нафтола, 2,18 г (0,01 моль) дифенилдисульфида в 3 мл ДХТ нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч до . Сразу же начинается бурное вьщеление бромистого водорода, которое прекращается через 5 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме вьщеляют фенил 1-(2-оксинафтил)}сульфид с т.кип. 205-210°С (1 мм рт.ст.), т.пл. 58 60 с, Выход 59,1% в расчете на взятый и 84% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 7. Аналогично условиям примера 5, но без растворителя фенил (1-(2-оксинафтил)сульфид получен с выходом 58% в расчете на взятый в реакцию дифенилдисульфид и 81,3% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид .

Пример 8, Синтез фенил(1- -нафтил)сульфида.

Смесь, состоящую из 12,3 г (0,06 моль) 1-бромнафталина и 6,6 г (0,03 моль) дифенилдисульфида, нагревают при перемешивании и барботи- ровании серовбдорода со скоростью И,5 л/ч. Реакция начинается при 230°С и при этой температуре продолжается 7 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют 9,7 г феНИЛ(1-нафтил)сульфида с т.кип. 161- 162°С (1 мм рт.ст.). Выход 70% на взятый и 73,9% на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 9. Синтез фенил(4- -этоксифенил)сульфида.

Смесь, состоящую из 20,1 г (0,1 моль) П-бромфенетола и 10,9 г (0,05 моль) дифенил чисульфида, нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч до 230°С и при этой температуре вьщерживают 10-12 ч до полного прекращения выделения бромистого водорода. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют фенил(4- -этоксифенил)сульфид с т,кип. 170172°С (3 мм рт.ст.). Выход 44% в расчете на взятый и 51,3% в расчете на вступивший дифенилдисульфид в реакцию.

Таким образом, предлагаемый спо- ,соб является более универсальным, чем известный, поскольку позволяет вовлекать во взаимодействие с дифе- нилдисульфидом не только бромфенолы и бромнафтолы, но и разнообразные бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфене- тол, которые по известному способу не реагируют с тиофенолом. Кроме того, по предлагаемому способу целевые

42520

продукты получают с большими выходами 51-84% против 44-76%. Формула изобретения

5 Способ получения несимметричных диарилсульфидов взаимодействием тио- соединения ароматического ряда с арилбромидом в жидкой фазе при нагревании, отличающийся

10 тем, что, с целью повышения универсальности процесса и выходов целевых продуктов, в качестве тиосоединения ароматического ряда используют дифенилдисульфид и процесс проводят при

15 барботировании сероводорода со скоростью 1,5-2,0 л/ч и температуре 125-230°С.

Изобретение касается замещенных сульфидов, в частности способа получения несимметричных диарилсульфи- дов, которые могут быть использованы в различных органических синтезах. Цепь - повьпиение выхода целевых веществ и обеспечение универсальности процесса. Последний ведут реакцией дифенилсульфида и арилбромида в жидкой фазе при барботировании H,S со скоростью 1,5-2 л/ч при 125-230 С. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 44-76 до 51-84% и использовать в синтезе не только бромфенолы и бромнафтолы, но и другие бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфе нетол, которые по известному способу не реагируют с тиофеном. S (Л с