Известен способ получения этнлацилфторацетонов конденсацией этилового эфира фторуксусной кислоты с эфирами карбоновых кислот. Так, описано получение этилоксалилэтилфторацетата конденсацией этилфторацетата с этилоксалатом в эфире в присутствии алкоголята натрия при комнатной температуре в течение суток, с последующим гидролизом образующегося енолята холодной водой, подкисленной серной кислотой до рН 1-2 (см. например, J. Chem. Soc 1955, 2190).
Предлагаемый способ получения формилфторацетата натрия отличается тем, что этилфторацетат конденсируют с этилформиатом в присутствии алкоголята натрия, после чего образующийся енолят формилэтилфторацетата гидролизуют влажным ацетоном.
Пример 1. Получение этилового эфира натрийформилфторацетата.
Смесь, состоящая из 106 г (1 моль) этилфторацетата и 74 г (1 моль) этилформиата, прибавляется из капельной воронки в течение трех часов при температуре +5° к 750 мл абсолютного эфира, в котором интенсивно перемещивается 23 г (1 моль) мелкоизмельченного натрия и 4,5 мл абсолютного спирта. Затем перемещивание продолжается при температуре 0° в течение еще двух часов. Смесь оставляется на ночь при комнатной температуре. Затем осадок отфильтровывается, сущится в вакуум-эксикаторе и измельчается. Его вес составляет 118 г. Выход 75,6%. Этилнатрийформилфторацетат имеет вид желтого, сильно гигроскопического, пылящего па воздухе порощка. В эфире, хлороформе, бензоле не растворяется, зато легко растворим в ацетоне и спирте. При стоянии из спиртовых и ацетоновых растворов выделяется осадок формилфторацегона натрия.
Найдено: % С-37,05: ,95; F-12.39; Cg Не OsFNa: вычислено: С-38,46; Н-3,83; F-12,18.
№ 144481- 2 Пример 2. Получение формилфторацетата натрия.
20 г этилнатрияформилфторацетата встряхивают в течение нескольких минут при комнатной температуре в 170 мл ацетопа. Раствор быстро отфильтровывается от мути и оставляется на ночь. На другой день выделившийся осадок отсасывается, промывается ацетоном и сушится. Вес 10,7 г. Выход формилфторацетата натрия 65,3%.
Веш,ество легко растворимо в воде; в органических растворителях не растворяется.
Найдено %: С-28,06; Н-3,33; F-14,18; Сз Нг Оз NaF; вычислено: С-28,13; Н-1,57; F-14,84.
Предлагаемый способ представляет интерес для производства инсектицидных препаратов.
Предмет изобретения
Способ получения формилфторацетата натрия на основе этилфторацетата, отличающийся тем, что его конденсируют с этилформиатом в присутствии алкоголята натрия, после чего образующийся еноляг формилэтилфторацетата гидролизуют влажным ацетоном.
