Способ получения S-алкил-N-диалкокситиофосфорил-(10-фенотиазинил)изотиоформамидов Советский патент 1990 года по МПК C07F9/24 C07F9/6547 

1Й

4

00

Изобретние относится к химии фо- сфорорганических соединений, а именно к новому способу получения новых - 8-алкил Ы-дь алкокситиофосфорил-( 10- -фёнотиаз1ШШ1)изотиоформамицов общей формулы

($)

(1)

где R метил или (1О-фенотиазинил)

карбонилметилJ . К - . которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным-маслам, комплексообразователей, пестицицоВэ полупродуктов в opraHi-raecKOM синтезе и т.д. .

Целью изобретения является разработка нового рационального способа получения новых соёд5янений формулы

Изобретение иллюстрируется следую щими примерами. .

Приме р 1, Йолучекне З-метил- -Ы-диэтокситиофосфорил( I О-фено тиазй нил)изотиоформамада (1а). . К раствору JIsSO г (OsOS моль) IО-дианофенотяазина в 90 мл безводного хлороформа прибавляют по каплям при перемешивания 9,30 г (0,) О,О-дйэтшщйтаофасфорной кислоты в SO мл зглорофррма. Через 1,5 ч в ре акционную смесь при огглаждекйи Ной водой прибавляю при перемешива- ййи Ш,65 г (0,075 молв) йодистого метила и 7,58 г (0,075 моль) три- этиламина. Через i суг растйоритель уварившоч в вакууме. В остатке полу чают емесь кристаллов и зкщкости Кристаяяы отфетьтровывату и лроны- вают бензолом. Вьиелягот fO,8 г(94%) пщрохлорвда грнэтйпамийа. Бензоль- ный раетйор упаривают в вакууме, ос таток - гусfoe вязкое масуго кристал- лизуют иереосажданием из четыреххло растого углерода гексаном. Пойле перекристаллизации из этилового спнр та получают 14,50 г (68%) соединения ф)рмулы 1а, т,пл. 79,5 80 С,

Найдено, %. С 50.,77; Н 4,9U N 6,70;Р 6,86; S 22,25.

C,BHj,,N,,0,,PSg

Вычислено, %; С 50,94 Н 4,95Г Н 6,60; 7, S 22,64

0

0

5

.

5

5

ЯМР Н-спектр (раствор в тетрахлор- метане, S , м.дО; ,22 г (,, 6Н), Л„„ 7 Гц; 2,33 с. (SCH,, ЗН) , 3,85 с. (CHj, 4Н), 9 Гц, 7,05- 7,77м. (Н аром., 8Н).ЯМР р - р . , 57 м.д.

ИК-спектр ( J , ): 950, 965, 1030 (), 1585, 3065, 3085 (аром, кольцо), 1640 (С N).

И р и м е р 2. Получение S-f2- -(J О-фенотиазинил)-2-oкcoэтилJ-N,- диизопропокситиофосфорш1-(I0-фено- тиазинш1)изотиоформамвда (16).

К раствару 8,17 г (0,036 моль) . I О-цианофенотиазш а в 75 мл безвод-;- .него хлороформа прибавляют при перемешивании раствор 7,81 г (9,036 моль) диизопропшщитиофосфорной кислоты в 25 мл хлороформа. Смесь перемешивают при комнатной -температуре 2 ч. Затем к реакционной смеси добавляют смесь 10,04 г (0,036 моль) I0-(хлорацет1ш)фенотиазина и 3,52 г (О,055 моль) триэтиламина в 100 мл хлороформа. Через 1 сут растворитель на 2/3 объема упаривают в вакуума, выпавшие кристаллы гвдрохлорида триэтиламина в количестве 4,}2 г (82%) отфильтровывают. Маточный раствор упаривают в вакууме. Из него перекристаллизацией из гептана вьщеляют I8j5 г (75%) соединения формулы 16, т.пл. 69-70°С.

Найдено,%; С 58,34} Н 4,83, N 5,99; Р 4,83, S 18,66,

.

ВычисленоД: С 58,49 Н 4,73; fj б,20;,Р 4,58-; S 18,9,1.

ЯМр Н-спектр (раствор в тетра- хлорметане, ом,д.) 1,25 к (CHj, .12Н), 5j -бгц- 3,70 с (CHg, 2Н), м, с центром 4,67 (СН, 2Н), Jpn 6,5 Гц; 6,96-J7,85 м. (Н.аром, 16Н) SP, 59 м.д.

ИК-спектр (г,.см- )/. 990, , П35, 1150 (POCjH, -изо) 1555,3065 (.-кольцо) 1590 (С N) , 1675 (С - 6)

Так1да образом, описываемьгй способ позволяет получать соединения формулы I простьм рациональным способом из доступных исходных реагентов, N- цроизводного фенотиазина, 0.,0-диал- кшадиотиофсофорной кислоты и галоидного алкйла с высоким выходом 68-82°;

Фс рмула изобретения Способ получения 8-алкил-Н дйял кокситиофосфорил-(I0-фенотиазинип) кзотиоформамвдов общей формулы

144

S -C-M-P(S)(DH)i

S

где R - метил или (Ю-фенотиазинил)

карбонил -ветил; R(,- , или - CjHyi

1448644

отличающийся тем, что I0-циакофекотнаэкн подвергают взаимодействию . с Ь,р-диалкилйитиофосфор- ной кислотой при эквкмольном соотношении реагентов в среде хлороформа с последующей обработкой реакционной смеси иодистьв метилом или 0-(хлорацетнл)фенотиазином в присутствий триэтнламина.

Изобретение отиосится к химии фосфорорганических соедииений, в г частности к получению 5-алкил-К-ди- алкокситиофосфорил-(10-феНотиаэинил) изотиоформамидов общей формулы ES-C H-PlS)(ORi)2 где R - метил или (I0-фенотиазинил) карбонилметил, R, - или i - CjH которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам, комплаксообразоватепей, пестицидов, полупродуктов в органическом синтезе. Цель изобретения - получение новых соединений иовым способом. Получение целевых соед1шений ведут из 10-цианофенотиазина и 0,0-диэлкйл- дитиофосфорной кислотой при экви- кольнон соотношении реагентов в среде хлороформа. Процесс ведут с последующей обработкой реакионной смеси йодистым метилом или 10-(хлор- ацетил) фенотиазином в присутствии триэтиламина. Способ позволяет получить целевые соединения из доступных исходных реагентов с высоким выходом