Способ получения 4-(10-фенотиазинил)-3-тиазолин-2-она Советский патент 1988 года по МПК C07D417/04 C07D417/04 C07D277/54 C07D279/26 

со

00

N

СП

00

со

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения нового 4-(ГО-фенотиазинил) З-тиазолин-2-она, который может най- ти применение в качестве полупродукта для синтеза новых производных фе- нотиазина.

Цель изобретения - создание нового способа получения нового соеди- нения, содержащего новое сочетание двз гетероциклов - З-тиазолин-2-она связанного непосредственно с атомом аэота фенотиазина.

Указанная цель достигается тем, что 10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазин подвергают взаимодействию с диалкил- дйтиофосфорной кислотой в среде безводного органического растворителя.

Пример 1. Получение 10-(тио- цианатоацетил)-фенотиазина,

Смесь 10 г (0,1 г-моль) роданистого калия и 28,4 г (0,1 г-моль) 10- (хлорацетил)-фенотиазина в 450 мл безводного ацетона нагревают при температуре кипения растворителя в течение 2 ч, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший КС, растворитель отгоняют в вакууме, кристаллический остаток растворяют в 50 мл бензола и трижды промывают водой для удаления следов солей калия. После очистки перекристаллизацией из хлороформа полу чазот 21,5 г (70%) 10-(тиоцианатоаце- тил)-фенотиазина, т.пл. 179-179,5°Сп

Найдено,%: С 60,31; Н 3,42, N 9,28; S 21,39.

С,, H.

Вычислено,%: С 60,40; Н 3,36; N 9,40; S 21,48.

ИК-спектр (-9 , ): 1675 (), 2170 (SCN), 1570, 1595, 3020 -(аром, ядро).

П р и м е р 2. Получение 4-(10-фенотиазинил)-З-тиазолин-2-она.

К раствору 3,31 г (0,01 г-моль) 10-(тиоцианатоацетрш)-фенотиазина в 50 мл безводного хлороформа добавля- ют 2,50 г (0,01 г-моль) дипроп.илди- тиофосфорной кислоты, через 7 сут растворитель упаривают в вакууме, кристаллический остаток перекристал- лизовывали из н-пропилового спирта с добавлением активированного угля. Получают 1,5 г (45%) 4-(IO-фeнoтиaзи нил)-3-тиaзoлкн-2-oнa, т;пл.. 194 - 195°С.

Найдено,%: С 60,31; Н 3,30;N 9,22 S 21,34.

С,5Н.о«гО Si

Вычислено,%: С 60,40; Н 3,36; N 9,40; S 21,48.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения (-3, ): 1560, 1590, 3060 (аром.ядро), 1690 (), 1710

() , отсутствуют полосы -5 „ и Зон .

в спектре ЯМР Н (раствор в СС14) наблюдаются сигналы (S, М.Д.): 3,75 (сингл, SCH,); 7,25 (мультипл. Н аром.).

Из маточного раствора фракционированием в вакууме количественно выделяют исходную дипропилдитиофос- форную кислоту.

Пр и мер 3. К 5г (0,017 г-мол 1 О-Отиоцианатоацетил)-фенотиазина, растворенного в 50 мл безводного бензола, добавляют 3,62 г (0,017 г-моль) диизопропилдитиофос- форной кислоты, через 8 сут растворитель упаривают в вакууме, из остатка дробным переосаяадением из хлороформа, гексаном с последующей перекристаллизацией из Н-пропилового спирта вьщеляют 2,3 г (46%) 4-(10-фе нотиазинил)-З-тиазолин-2-она, т.пл. 194-195°С. /

Найдено,%: С 60,60; Н ,38; N 9,59; S 21,40. С,5 Н,о N,,08.

Вычислено,%: С 60,40; Н 3,36; ; N 9,40.; S 21,48.

Из маточного раствора переосаждением из ацетона гексаном вьщеляют 1,2 г (14%) 5-(10-фенотиазинилкарбо- нилметил)-К-(диизрпропилтиофосфорил) дитиокарбамата, т.пл. 116-116,5 С.

Найдено,%: С 49,12; Н 4,73; N5,3 Р 5,99; S 25,19.

C2,,PS4.

Вычислено,%: С 49,22; Н 4,88;. N 5,47; Р 6,05; S 25,00.

ИК-спектр (, ): 670 (), 1010 (рос), 1230 (), 1600, 1605 („„, дубл.), 1712 (), 3350 (NH), 3065 (аром.кольцо).

Спектр ЯМР Ф о р м у л а

Способ получения 4-(Ш-фенотйази- нил)-3-тиaзoлин-J2-oнa формулы

St

(S, м.д.)-: 54.

изобретения

313845894

отличающийся тем, чтоg

10-(-тиоцианатоацетил)фенотиазин под- ( п

вергают взаимодействию с диалкилди- RO)2P-SH V где R - алкил,

тиофосфорной кислотой обще й фор-в среде органического растворителя

yjjj,, .при температуре окружающей среды.

Изобретение касается замещенных тиазолина, в частности получения 4-