Изобретение относится к способу . получения новых азопиразолов, а именно к 5-амино-1 ,3,5 -триметил- -4,4 -азобис-1-фенилпиразолу, которые могут найти применение в аналитической химии в качестве органических аналитических реагентов на неоргани- ческие катионы, а также в качестве промежуточных полупродуктов в макрогетероциклических соединений, являющихся потенциальными красителями для оптических квантовых генераторов, красителями для шлсокоагрес- сивных сред, аналитическими реагентами, модельными соединениями для изучения биопроцессов в живом организме.
Цель изобретения - получение нового азопроизводного 4-аминопиразола, которое может найти применение в аналитической химии и различных об- ластях органической химии в качестве средств защиты растений, лекарст-.. венных средств, а также в качестве полупродуктов в синтезе макрогетерб- циклических соединений.
Поставленная цель достигается тем что 4-амино-1,3-диметилпиразол подвергают взаимодействию с 2-хлорпири- дил-3-диазоний хлоридом и полученный промежуточный продукт вводят во взаимодействие с 5-амино-З-метил- -1-фенилпиразолом.
Пример 1. К раствору 1,11 г (0,01 моль) 4-амино-1,3-диметилпиразола и 1,5 г ацетата натрия в 55 мл уксусной кислоты и 75 мл воды при перемешивании приливают 0,01 моль 2-хлорпиридил-З-диазоний хлорида (получают его из 1,285 г (0,01 моль) З-амино-2-хлорпиридина в 10 мл концентрированной кислоты НС1 и 20 мл воды, 0,76 г (0,011 моль) нитрита натрия в 10 мл воды. Реакционную
4
сд
а 1 со
со
смесь выдерживают при комнатной температуре при рН 2 в течение 1 ч, затем к реакционной массе приливают раствор 1,90 г (0,011 моль) 5-амино- -З-метил-1-фенилпираэола в 50 мл уксусной кислоты и 20 мл воды, отфильтровывают обильный желтьй осадок, выпавший при рН 4, промывают его водой, затем смесью CHCl - пентан (1:1) су- ю шат, перекристаллизовывают из небольшого количества трихлорметана, получают 2,29 г 7,6%) 5-aминo-1 ,3,5- тpимeтш -4,4 -азобис-1-фенилпиразола,
- - f я .ип юиЛ Л и при-
Т.Ш1. 177-178 С, желтый мелкокристал-15 дукта, а после очистки - 34% чистого лический порошок, хорошо растворимый целевого продукта.
Предлагаемый способ позволяет на основе доступного сырья - 4-аминрпи- разола с помощью 2-хлорпирвдил-4-ди- 20 азоний хлорида получить азосоедине- ние с высоким выходом и высокой стеПример 4. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,02 моль З-амино-2-хлорпиридина, при выделении целевого продукта поддерживают рН 8. Получают 65% технического продукта, перекристаллизовывают дважды, получают целевой продукт с выходом 51% (по тех два пятна).
Пример 5. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,008 моль 3-амино- 2-хлорпиридина, при вьщеле- нии целевого продукта поддерживают рН 1. Получают 47% технического пров ДМФА, ДМСО, плохо в трихлорметане, воде, тех в системе ацетон - пентан (1:5)J одно пятно.
УФ-спектр (CHClj).,/ Mcikc (Ige): п.360 (3,66); пл. 400 (3,78); 415 (3,79).
Найдено, %; С 61,0; Н 5,85/ N 33,2,
Вычислено, %: С 61,0; Н 5,85; 25 N 33,1.
т/е 295; ,, мол.м. 296,4.
Пример 2. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,011 моль З-амино-2-хлорпйридина, при выделе- 30 НИИ целевого продукта поддерживают рН 3. Получают 70% технического целевого продукта, очищают перекристаллизацией дважды,-получают 61% чистого (по тех) целевого продукта. дс
Пример 3. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,015 моль З-амино-2-хлорпиридина, при выделении целевого продукта поддерживают рН 5. Получают 67% технического целевого продукта, очищают двукратной перепенью Ч ИСТОТЫ.
Формула изобретения
епособ получения 5-амино-1 ,3,5 - -триметш1-4,4 -азобис-г1-фенилпиразо- ла формулы V
1Ш.
тем, что
кристаллизацией, получают 57% чистого (по Тех) целевого продукта.
отлича ющийся 4-амино-1,3-диметилпиразол подвергают взаимодействию с 2-хлорпиридил-З- -диазоний хлоридом и полученный про- 40 межуточный продукт вводят во взаимодействие с 5- 1мино -3-метил-1-фенил- пиразолом с вьщелением целевого продукта.
- - f я .ип юиЛ Л и при-
дукта, а после очистки - 34% чистого целевого продукта.
Пример 4. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,02 моль З-амино-2-хлорпиридина, при выделении целевого продукта поддерживают рН 8. Получают 65% технического продукта, перекристаллизовывают дважды, получают целевой продукт с выходом 51% (по тех два пятна).
Пример 5. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,008 моль 3-амино- 2-хлорпиридина, при вьщеле- нии целевого продукта поддерживают рН 1. Получают 47% технического пропенью Ч ИСТОТЫ.
Формула изобретения
епособ получения 5-амино-1 ,3,5 - -триметш1-4,4 -азобис-г1-фенилпиразо- ла формулы V
1Ш.
тем, что
отлича ющийся 4-амино-1,3-диметилпиразол подвергают взаимодействию с 2-хлорпиридил-З- -диазоний хлоридом и полученный про- межуточный продукт вводят во взаимодействие с 5- 1мино -3-метил-1-фенил- пиразолом с вьщелением целевого продукта.
Изобретение касается замещенных ге-цероциклических веществ, в частности получения 5-амино-1 ,3,5 -триме- тил-4,4 -азобис-1-фенилпиразола,применяемого в качестве аналитического реагента на неорганические катионы или в качестве полупродукта для синтеза красителей для оптических квантовых генераторов, высокоагрессивных сред. Цель - создание нового полезного для указа1фых назначений вещества. Его синтез ведут из 4-амино- -1,3-диметилпиразола, который сначала обрабатывают 2-хлорпиридил-З-диазо- ний хлоридом-, а затем - 5-амино-З-ме- тил-1-фенилпиразолом с последующим выделением целевого продукта. Выход 77,6%, т.пл. 177-178°С, брутто-ф-ла C,,H,,N,.
| ХГС, 1979, № 6, с | |||
| Упряжной прибор для железно дорожных вагонов | 1923 |
|
SU805A1 |
