СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(о:-ФУРИЛ)АРИЛЕНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D407/10 C07D307/36 

Изобретеии-е относится к способам толучеиия бис-фу.раи производных, в .которых фурановы.е циклы объединены арилеиавыми группировками. Синтеэиро,ва№ные продукты не описаны .в литературе ,и представляют интерес в качестве ценныл полупродуктов для органического Синтеза, поскольку фур ановые циклы являются довольно активными диена мн.

И|Спользава.ние полученных 1соедииеи гн в реакции Дильса-Лльдера с малеииовым ангидридом ,т К получению диангидрндов тетракарбоновых кислот, .которые .могут применяться в качестве отвердителей эноксидных и фенольных смол, .мономеров для синтеза ряда термостойких гетероциклических ,1Юл,И1меров.

Известен апособ получения иесси.метричньгх диарилов разложением солей ароматических диазонибв в 1ирисутствии избытка аро.матическо.го соелинения.

Согласно изобретению б.ис-{а-фурил)арплены общей формулы

VR

получают разложением солен ароматических

бис-диазониев в среде избытка фурана или

2-арилфурана, с 1носледующим выделением

целевого продукта из:вестиым способом.

Пример 1. К раствору 0,025 и/гыь

(6,42 г) соляпокислой соли бензидипа в 100 мл воды и 15 мл 35%-ной ИС1, охлажденному до 25 г льда, по канлям добавляют 35%-.иый водный раствор 0,05 моль (3,55 г) нитрита натрия. Проф льтрованный

охлажденн.ый раствор диазосоли медленно добавляют к сильно переменгиваемой э.мульсии 200 мл свежеиерегианного фурана п 3 с 5 п. водного раствора NaOH. После 24 /ис иеремешн.вапия (после первых 5 час при

33°С) отделяют органический слой, осадок экстрагируют фураном (3x25 мл), и из объединенных фураповых фракций удаляют растворитель. Хроматографией па А1зОз (колонка 10x200 мл) IB бензоле получают 7,2%

(0,51 г) 4,4-бис(а-фурил)дифеи11ла, т. ил 104-6°С. Найдено, %: С 83,2; П 5,12.

(12,85 г) солянокислой соли бензидгана в 200 мл воды и 30 мл 35%-мой НС1, охлажденному 100 г льда до 0°С, ino «аплям добавляют 0,1 моль (7,1 г) NaN02. К диазорастБОру .прибавляют 0,05 моль (14,5 г) :то«коизмельченной 2,5-на|фталиндисульфокисл 0ты, отфильтро, Образующий осадок и сушат его в .вакуумэксикаторе над СаСЬК суопе.нзии соли диазония в 200 мл свежеперегнаяного фурана по каилям добавляют 10,5 г ацетата натрия ,в 2,25 г уксусного ангидрида. После 48-56 час кипячения с обрат«ым холодильником ор.гаиический слой отделяют, осадок экстрагируют фуралюм (3x25 мл) и далее по примеру 1 получают 12,6% (1,7 г) 4,4-бис-(а-фурил)-дифенила.

Пример 3. 0,05 тколь :0оля«окисл0:по п-фенилендиа1мина диазотлруют и раздают IB избытке фураиа аиалопичло примеру 1 и получают 10,5% (1,1 г) 1,4-би1с(а-фурил)-|бепзола, т. пл. 67-9°С.

Найдено, %: С 79,3; Н4,71.

СиНгбО,.

Вычислено, %: С 80,0; Н 4,76.

Пример 4. 0,1 моль солямокислого д-фенилендиамииа диазотируют и разлагают IB ,избы:тке фураиа соглаоно примеру 2 и получают 14,6% (3,06 г) 1,4-бис(а-фурил)-:бешола.

Ппример 5. 0,1 моль (27, г) солянокислой соли 4,4-диамИ|НОДИфенилметана диазотируют ,и разлагают в избытке 2-фанилфурана по примеру 1 (изменение - последние 2 час реакции разложения диазопия-при 60°С). Получают 32% (14,3 г) 4,4-(5-фенил-2-фур«л)-дифенилметапа, т. пл. 132-4°С.

Найдено, %: С 88,8; Н 5,68.

СззНг+ОзВычислено, %: С 89,5; Н 5,43.

Пример 6. 0,1 моль (25,7 г) соляпокислш соли беизидипа диазотируют и через стабилизированную соль бис-диазония разлагают iB избытке 2-нафтилфурана (изменение- последние 2 час реакции разложения диазония-п.ри 80-95°С). Получают (8,07 г) 4,4-(5-нафтал-2-фурил)дифеиила, т. пл. 119- 22°С.

Найдено, %: С 88,6; Н 4,42.

CjiHgeOg.

Вычислено, %: С 89,1; Н 4,83.

Предмет и з о б р -е т е и и я

Снособ нолучения бис-(а-фурил)ариленов общей формулы

/сЛАгЛ Н,

где R n или а.рнл, например фенил, А г - арилеп, например

отличающийся тем, что соли ароматических бис-диазоииев, например хлориды, подвергают разложению в присутствии избытка фурапа или 2-арилфурана с последующим выделением делового продукта из,вест1ным юнособом.