Способ получения кристаллического алюмофосфата Советский патент 1989 года по МПК C01B25/36 

1

Изобретение относится к технологии получения алюмофосфатов и может найти применение в химической технологии.

Цель изобретения - получение алю- мофосфата, обладаюр;его свойствами молекулярных сит.

Пример А1Р04-5.

1. Приготовление

Реакционная смесь приготовлена путем соединения 46,1 г 85%-ной ор- тофосфорной кислоты (HjPO,)) и 100,0 г воды, к которой добавлены 27,5 г гид- ратированной окиси алюмиЕГия (псевдо- бемитная фаза 74,2 мас.% А1jOj, 25,8 мас.% ) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавлены 176,8 г водного раствора 23 мас.% гидроокиси тетраг1р 1пиламмо см

3 146

ния (ГТПА), смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий:

0,5 (Т11А)20 : : Рг0.5-: где ТПА - тетрапропиламмоний.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, ив нержавеющей стали, облицованный политетрафторэтиленом, и нагревают в печи лри при автогенном давлении в течение 43 ч. Твердый продукт реакции вьщеляют путем фильтрации, промывают водой и высупшвают на воздухе при комнатной температуре.

Пример 2. Приготовление . Реакционную смесь готовят ; путем соединения 23,1 г 85%-ной и 44,0 г воды, к которым добавляют 13,7 г- гидратированной окиси алюминия, использованной в примере 1 и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 35,1 г ; водного раствора 58%-ной ГТПА, смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в . молярйом соотношении окислов следующий: 0,5 (TIIA.) i Al.O, : : : 40 HgO.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и подогревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 65 ч,. Твер- дьй продукт реакции вьщеляют путем фильтрации, промьюают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре. Часть твердых частиц подвергнута рентгеновскому и химическому akaлизaм.

Химический анализ, мас.%: С 7,5; N 0,67; 34,2; P20,f-46,5; потер и на озоление при в течение 4 ч 17,7, что дает следующий состав про-; дукта в молярных соотношения окислов 0,08 (ТПА)О i

: 0,98 FjO.f : 1,3 yCi, Пример 3. Приготовление .

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 г 85%-ной к 118,6 г воды, к которым добавляют 27,5 г псевдобемитной фазы 74,2 мае. 25,8 мас.% ) и тщательно перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 29,2 г трипропиламина (Prj N) и смесь пере371

мешивают до гомогенного состояния. Полученная смесь имеет следующий состав в виде молярных соотношений

g окислов: 1,0 PrjN : : Р. 0 : : 40 .

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, облицованный политетрафторэтиленом,и

0 нагревают в печи при 50 С при автогенном давлении в течение 70 ч. Твердый продукт реакции вьделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнат15 ной температуре.

Химический анапив, мас.%: С 5,7; N 0,72; 34,0; Р 0 48,1; потери на озоление 16,4, что соответстг вует следующему составу продукта в

0 виде мольных отношений окислов:

0,16PrjN : 1, : l,02P, : 1,5 HiO.

Пример 4. Приготовление А1Р04-5.

25 Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 г 85%-ной и 119,2 г воды, к которым добавляют 27,5 г гидратированной окиси алюминия (74,2 мас.% , 25,8 мас.%

30 ИгО) и перемеш1 вают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 30,4 г тризтиламина (EtjN) и эту смесь снова перемешивают до гомоген- ного состояния. Состав полученной

25 Реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,5 EtaN : AljO : : АО .

Реакционную смесь помещают в гер- метичньй сосуд, работающий под дав40 лением, из нержавеющей стали, облицованный политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 27 ч. Твер- :дьй продукт ре акции вьщеляют путем

45 фильтрации, промывают водой и высуш - вают на воздухе при комнатной тем- ;пературе.

Химический анализ, мас.%: С 4,8; N 0,97; AliOj 35,3; PjOr49,7; поgQ тери на озоление 13,6, что соответствует следующему составу в виде молярных соотношений окислов: 0,19 : : 1,00 AliOg : 1,01 : 1,1 HjO. Примеры 5-23. Приготовле- gg ние А1Р04-5.

Повторена технология, аналогичная технологии примера 3, но время и температура реакции взяты согласно табл. 1. Состав такой каждой конеч- ,

ной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 R : , : : 40 , где R из табл. 1;

Часть твердого продукта каждой

реакции подвергнута рентгеновскому исследованию и в каждом случае наблюдается фаза, характеризуемая диф- фракционной рентгенограммой Дебая- Шеррера, по существу одинаковой с фазой в примере 1, одна или в (. смеси с другими продуктами.

Пример 24. Приготовление .

Реакционную смесь готовят путем соединения 8,9 г 85%-ной и 6 г воды и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 27,2 г водного раствора 37%-ной гидроокиси тетрабутипаммония (ГОТВА) и 2,0 г воды, смесь перемешивают до, гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий: 0,5 (ТБА)гО : : : 52

Реакционную смесь помещают в гер- метичньй сосуд, работающий под давлением, из нержавекщей стали, обли- цованньш изнутри инертным пластичес/КИМ материалом, и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 145 ч. Твердьй реакционный продукт вьщеляют путем фильтрации, промьшают водой, высушивают на воздухе при 1 15 С.

Химический анализ, мас.%: С 0,2; N 0,05; 34,7; 46,6; потерь на озоление 18,4, что соответствует продукту со следующим соста .- вом в виде молярных соьтношений оки- слов: 1,00 : 0,97 Р 0 :

: 3,00 HgO..

Примеры 25-27. Приготовление А1Р04-8.

Осуществлена процедура, аналогич- ная примеру 24, за исключением .параметров, указанных в табл. 2. Состав каждой конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 R : : P2,0j-:

: АО HgO, где R из табл. I.

Разновидности представляют собой кристаллический металлофос- фат, чья характерная каркасная структура имеет химический состав, вьфа- женный в виде молярных.соотношений окислов: АХгОз : 1,0 i 0,2 Р 0.

Пример 28. Приготовление А1Р04-9.

0

5 0 5

0 5

0

45 9

5

Реакционную смесь готовят путем соединения 27,6 г 85%-ной и 36,0 г воды, к которой добавляют 16,5 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.% AliOj, 25,8 мас.% ) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 13,5 г ДАВСО, растворенные в 24,0 г воды, затем 11,7 г воды и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 ДАВСО : : Рг Оj- : 40 .

Реакционную смесь помещают в герме тичньш сосуд, работающий под давп, лением, из нержавеющей стали, обли- цованньй изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при в течение 336 ч при автогенном давлении. Твердьй продукт реакции выделяют и промьшают с помощью повторного центрифугирования с водой и высушивают на воздухе при . Часть твердых частиц подвергают рентгеновскому и химическому анали ЗУ.

Химический анализ, мас.% С 10,6; 3,9; Р2.05-46,5; потери на озоление 19,0, что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: 0,46 ДАВСО : 1,00 : : 1,03 P,jOr : 0,44 .

Пример 29. Изготовление .

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,0 г 85%-ной HjPO-/ и 119,2 г воды, к которым добавляют 27,5 г той же самой.гидратированной окиси алюминия, что и в примере 1, и перемешивают до гомогенного состояния. К полученной смеси добавляют 20,3 г ди-(н-пропил)амина () и эту смесь.перемешивают до гомогенно го состояния. Состав полученной конечной реакционной смеси отвечает следующему виду в молярных соотноше- ниях: 1,0 РГ;2.Н i( : P«0j- : : 40 Н2.0.

Реакционную смесь помещают в гер- метичньй сосуд, работаюищй под давлением, из -нержавеющей стали, обли- цованньй изнутри политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 24 ч. Твердьй продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнат.7

ной температуре. Химический анализ твердых частиц, полученных в результате реакции, С 5,1; N 1,00; AltOj 37,6; PjrO 51,6; потери на озоле- ние 10,4; что соответствует в молярных соотношениях окислов продукту следующего состава: 0,19 :

i 1,00 AliOj ; 0,98 30-33.

: 0,48 Приготов

Примеры ление А1Р04-11.

Повторена процедура, аналогичная примеру 29, за исключением параметров, указанных в табл. 3. Состав каждой готовой реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий: 1,0 R : : : 40 .

Тв.ердьй продукт каждой реакции, содержит в каждом случае фазу, характеризуемую дифракционной рентген граммой Деб-ая-Шеррера, по существу одинаковой с рентгенограммой непрокаленного продукта из примера 29.

Разновидности представляют собой кристаллический металлог фосфат., чья характерная каркасная структурна имеет химический состав, выраженный в виде молярных соотношений окислов: : ,1,0 i 0,2

Пример 34. Приготовление А1Р04-12.

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,0 г 85%-ной HsP04 и 119,2 г воды, к которым.4Добавляют 27,5 г той же самой гидратированной окиси алюминия, что и в примере 1 (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.% AliOj, 25,8 мас.% НдО), и перемешивают смесь до гомогенного состояния К этой смеси добавляют 6,0 г этилен диамина (), сМесь перемешиваю до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следую

щий: 0,5 CaHjN

Р.О

: 40 .

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 200 с при автогенном давлении в течение 24 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промьшают водой и высушивают иа воздухе при комнатной, температуре, .

Химический анализ, мае. %: С 4,3; N 4,3; AljO 35,0; 49,5; потери на озоление 15,4, что соответствует

8

составу продукта в виде молярных СО отношений окислов: 0,52 :

: 1,00 А1г.05 : 1,02 Р.0 : 0,75 .

Пример 35. Приготовление A1P04-I2.

Реакционную смесь готовят путем соединения 76,8 г 85%-ной HjPG и 83,7 г воды, к которым добавляют 45,8 г гидратированной окиси алюминия и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 28,7 г 2-имвдазолидона ((CH NHjiCO), растворенные в 75 г ,.перемешивают смесь до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов

5

о

0

0

5

0

РаО

5

следующий: : 50 НгО.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри нейтральной футеровкой, и наг. гревают в печи при при автогенном давлении в течение 169 ч. Твер- дьй продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при .

Химический анализ, мас.%: С 5,2; N 6,2; AliOj 33,2; 48,3; потери на озоление 18,1, что соответствует составу продукта, выраженному в виде молярных соотношений окислов . следующим образом: 0,68 ()СО : AljrOj : 1,04 : 0,97 .

Вьш1еуказанным продуктом оказьша- ется , характеризуемый дифракционной рентгенограммой Дебая- Шеррера, по существу идентичной рентгенограмме из примера 34.

Пример 36. Приготовление .

Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 г 85%-ной HjPO и 100 г воды,-к которым добавляют 34,4 г гидратированной окиси алюминия (74,2 мас.% , 25,8 мас.% HgO) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 18,3 г третичного бутиламина (тре- тичньй BuNHj) и затем 49,1 г воды, смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакци онной смеси в виде молярных соотноше- 5 НИИ окислов выражен.следующим образом: 1,0-третичньй BuNifj : : 40 .

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из

А1,0

нержавеющей стали, снабженный инертной пластической облицовкой, и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 96 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С,

Химический анализ, мас.%: С 7,2; N 2,6; AljOs 34,3; PiO. 47,7; потери на озоление 17,5; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,49 третичный BuNHj : 1,00 : : 1,00 P-jO : 0,91 H.jO.

Пример 37. Приготовление .

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 г 85%-ной и 119,2 г воды, к которым добавляют 27,5 г той же самой гидратированной окиси алюминия, что и .в примере 24, и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 11,8 г изо-пропиламина (i-PrNH) и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов имеет следующий вид: 1,0 i-PrNlIi : : : 40 . Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав- . лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом) , и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 24 ч. Твердый продукт реакции вьще- ляют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре.

Химический анализ, мас.%: С 6,0; N 2,4; 34,8; ,6; потери на озоление 16,1; что соответствует, продукту, имеющему следующий состав в виде молярных соотношений окислов: 0,49 i-PrNHj : 1,00 AlgOj : : 1,00 PiOj- : 1,03 Н.О.

Пример 38. Приготовление А1Р04-16,.

а) Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 г 85%-ной и 69,6 г воды, к которым добавляют 34,4 г гццратированной окиси алюмизатем 29,1 воды и полученную смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов имеет следующий вид: 1,0 N: : : : 40 Н2.0.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав-;

10 лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 48 ч. Твердый продукт реак-;

15 ции выделяют путем фильтрации, про- мьшают водой и высушивают на воздухе при ПО С.

Химический анализ, мас.%: С 7,7; N 1,33; 32,4; .Pj.05-43,4; поте20 ри на озоление 24,1; что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: 0,28 CyH,jN : : 1,00 0,96 . : 2,45 . Ь) Аналогично, но соотношение хи-,

5 нуклидина уменьшено на 50% и смесь нагревают при 2рр С в течение 24 ч, получают А1РСЦ-16. В виде примеси присутствует также небольшое количество .

ЗС ,с) Процедуру и состав геля из

примера ЗВа повторяют, за исключением того, что реакционную смесь на- гревают в течение 16 ч. Часть твер- .дых частш.; подвергают рентгеновско- му анализу. Указанный продукт определен как А1Р04-16 по дифракционной рентгенограмме Дебая-Шеррера, по существу идентичной с рентгенограммой из примера 38а.

40 . d) Часть твердого кристаллического , полученного вьш1е, прока- пивают в воздухе при температуре от 200 до в течение 1 ч и затем приблизительно при в течение

45 2 ч. Подвергнутьй прокалке продукт имеет дифракционную рентгенограмму Дебая-Шеррера, практически идентичной с рентгенограммой из примера 38с. П р и м е р 39. Приготовление

50 А1Р04-17.

а) Реакционную смесь готовят путем соединения 56,7 г 85%-ной НзРО и 69,6 г воды, к которым добавляют 34,4 г гидратированной окиси алюми35

ния (псевдобемитная фаза, 74,2 ккя (псевр.обемктная фаза 74,2 мас.%

, 25,8 мас.% HgO) и перемешалиAl Oj, 35,8 мас,% и перемешиваг;

до гомогенного состояния. К этойют до гомогенного состояния. К этой

смеси добавляют 27,8 г хинуклидинасмеси добавляют 27,8 г хинуклнц1ша

(), растворенного в 50,4 г воды,. (), растворенные в 50,4 г воды, 1

затем 29,1 воды и полученную смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов имеет следующий вид: 1,0 N: : : : 40 Н2.0.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав-;

лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 48 ч. Твердый продукт реак-;

ции выделяют путем фильтрации, про- мьшают водой и высушивают на воздухе при ПО С.

Химический анализ, мас.%: С 7,7; N 1,33; 32,4; .Pj.05-43,4; потери на озоление 24,1; что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: 0,28 CyH,jN : : 1,00 0,96 . : 2,45 . Ь) Аналогично, но соотношение хи-,

нуклидина уменьшено на 50% и смесь нагревают при 2рр С в течение 24 ч, получают А1РСЦ-16. В виде примеси присутствует также небольшое количество .

,с) Процедуру и состав геля из

примера ЗВа повторяют, за исключением того, что реакционную смесь на- гревают в течение 16 ч. Часть твер- дых частш.; подвергают рентгеновско- му анализу. Указанный продукт определен как А1Р04-16 по дифракционной рентгенограмме Дебая-Шеррера, по существу идентичной с рентгенограммой из примера 38а.

. d) Часть твердого кристаллического , полученного вьш1е, прока- пивают в воздухе при температуре от 200 до в течение 1 ч и затем приблизительно при в течение

2 ч. Подвергнутьй прокалке продукт имеет дифракционную рентгенограмму Дебая-Шеррера, практически идентичной с рентгенограммой из примера 38с. П р и м е р 39. Приготовление

А1Р04-17.

а) Реакционную смесь готовят путем соединения 56,7 г 85%-ной НзРО и 69,6 г воды, к которым добавляют 34,4 г гидратированной окиси алюми

затем 29,1 г воды и смесь перемеши- вают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следуклций: 1,0 СуНцК : А1-0, : P,0j: 40 .

Реакционную смесь помещают в гер метичньй сосуд, работающий под давлением, из нержавеклцей стали, обли- цованньй изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при 200°С при автогенном давлении в течение 96 ч. Твердый продукт реакции вьще- ляют и промывают путем повторного центрифугирования водой и высушивают на воздухе при ПО с.

Химический анализ, мае.%: С 12,4 N 2,2; А120з32,5; 45,9; потери на озоление 21,4, что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,46 : 1,00 : 0,99 0,87 .

b)Часть твердого кристаллического продукта, полученного после продолжения дегидрирования упомянутой реакционной смеси до.168 ч, демонстрирует дифракционную рентгенограмму Дебая-Шеррера, идентичную для продукта из примера 39а.

c)Часть продукта из примера 39Ь подверпнута прокаливанию в воздухе приблизительно при в течение 2ч..

Пример 40. Приготовление А1РО,-17.

Реакционную смесь готовят путем соединения 115,3 г 85%-ной и 256 г воды к которым добавляют 68,7 г гидратированной окиси алюми- ния (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.% AljOj 25,8 мас.% ) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 43,6 г неопентипами- на () и затем 44,1 г воды, смес перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 C,j-HyjN : : АХгОз : : 40 Н,0.

Реакционную смесь помещают в гер- метичньй сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, обли- цованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом) , и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение

ю 15

20 25

30

,- 35

40

е

0

168 ч. Твердый продук г реакции выделяют и промьшают путем повторного центрифугирования водой и высушивают на воздухе при .

Химический анализ, мас.%: С 9,9; N 2,5; 32,6; 44,2; потери на озоление 21,8; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,52 1,00 Ain, :0,97Р,0,. : : 1,28 .

Примеры 41 и 42. Приготовление .

Процедуру, аналогичнзпо примеру 39, повторяют,, за исключением парамет- : ров, указанных в табл. 4. Состав каждой конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 R : AljOj : : : 40 , где R из табл. 4. Часть твердого продукта из каждой реакции подвергают рентгеновскому исследованию и в каждом случае наблюдают фазу, характеризуемую наличием диф- фракционной рентгенограммы Дебая- Шеррера, практически аналогичной рентгенограмме продукта из примера 39а.;

Пример 43. Приготовление A1P04-I8.

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 г 85%-ной HjPO и 53,8 г воды, к которым добавляют 27,5 г псевдобемитной фазы ( 74,2 мас.% 25,8 мас.% ), и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют водньй раствор, приготовленный путем соединения 6,5 г 37% НС1 и 98,0 г 40% гидроокиси тетраэтиламмония (ГОТЭА), и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,33 НС1 : : 0,67 (ТЭА);.,0 : : : : 40 Н2.0.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 336 ч. Твердьй продукт реакции вьще- ляют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе йри комнатной температуре.,

Химический анализ, мас.%: С 8,9; N 1,28; 33,5; Р 05-38,9;

13

тери на озоление 26,4; что отвечае следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: (T3A)jO : 1,0 AliOj : 0,83 : 0,9 HiO.

Пример 44. Приготовление .

а) Реакционную смесь готовят путем смешения 23,1 г 85%-ной и 34,6 г воды, к которым добавляют 13,8 г гидратированной окиси алюминия и перемешивают до.гомогенного состояния.

Реакционную смесь помещают в ге метичный сосуд, работающий под дав лением, из нержавеющей стали, обли цованный изнутри инертным пластиче

К этой смеси добавляют 36,2 г пен-15 ким материалом, и нагревают в печи

тагидрата гидроокиси тетраметнламмо- ния (ГОТМА 5 ), растворенного в 50 г воды, и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следзтощий: 0,5 (ТМА)20 : : Р,0 : 43 .

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав- лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри.политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 50 С при автогенном давлении в течение 71 ч Твердьй продукт реакции вьще- ляют путем повторного центрифугирования и промывки водой и высушивают; на воздухе при комнатной температуре.

Химический состав продукта,,

мас.%: С 6,0; N 1,76; 32,7; . iQf 44,9; потери на озоление 22,8;, что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,20 (ТМА)О : 1,0 AlgOj : : 0,98 P.jOj- : 2,17 .

b) Часть твердого кристаллического продукта, полученного с помощью аналогичной процедуры и характеризуемого диффракционной,рентгенограммой Дебая-Шеррера, по существу, идентичной рентгенограмме из примера 44а, подвергают прокалке на воздухе при 100 с в течение 1 часа при 200 с в течение 1 ч, при в течение 1 ч и окончательно при в течение 1ч,

Пример 45; Приготовление .А1Р04-20,

Реакщионйую смесь готовят путем соединения 57,6 г 85%-ной и 90,5 г воды, к которым добавляют 37,8 г той же гидратированной окиси алюминия, что и в примере 40, и перемешивают до гомогенного состояния, К этой смеси добавляют 36,2 г пента-

Приготовление

при 150 С при автогенном давлении в течение 72 ч. Твердый продукт реакц вьщеляют путем центрифугирования и промьшки водой и высушивают на воз20 духе при 1 10 С.

Пример 4б. A1PQ.-20.

Реакционную смесь готовят путем соединения 92,1 г 85%-ной НзР04 и

25 220,9 г воды, к которым добавляют 55,0 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.% 25,8 мас.% ) и перемешива ют до гомогенного состояния. К этой

30 смеси добавляют 72,5 г пентагидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТМА 4,5 ), растворенного в 50 г , и смесь перевешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют

25 13,0 г NaA цеолита, смесь подвергаю гомогенизации. За исключением NaA цеолита, состав конечной реакционно смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,5 (ТМА), :

40 : : Pj, 0 : 50-Н- О,

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, имеющий внутри пластмассовую облицовку, и нагреваю д5 в печи при 125 С при автогенном дав лении в течение 53 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем центрифугирования и промьшки водой и высу шивают в воздухе при .

Пример 47. Приготовление ,

Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 г 85%-ной ПзРО и 80,4 г воды, к которым добавляют 55 34,4 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.% AljO, 25,8 мас.% ) и перемешивают до гомогенного состояния. ..К этой смеси добавляют 110,6 г водного ра50

гидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТМА-5 ) и 2,0 г гидроокиси нат рия, растворенной в 50 г воды, и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакщион- ной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,1 NagО :

: 0,4 (ТМА)20 : 1,1 : : : 43 НгО.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластичес ким материалом, и нагревают в печи

15 ким материалом, и нагревают в печи

Приготовление

при 150 С при автогенном давлении в течение 72 ч. Твердый продукт реакции вьщеляют путем центрифугирования и промьшки водой и высушивают на воз20 духе при 1 10 С.

Пример 4б. A1PQ.-20.

Реакционную смесь готовят путем соединения 92,1 г 85%-ной НзР04 и

25 220,9 г воды, к которым добавляют 55,0 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.% 25,8 мас.% ) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой

30 смеси добавляют 72,5 г пентагидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТМАч 4,5 ), растворенного в 50 г , и и смесь перевешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют

25 13,0 г NaA цеолита, смесь подвергают гомогенизации. За исключением NaA цеолита, состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,5 (ТМА), :

40 : : Pj, 0 : 50-Н- О,

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, имеющий внутри пластмассовую облицовку, и нагревают 5 в печи при 125 С при автогенном давлении в течение 53 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем центрифугирования и промьшки водой и высушивают в воздухе при .

Пример 47. Приготовление ,

Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 г 85%-ной ПзРО и 80,4 г воды, к которым добавляют 5 34,4 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.% AljO, 25,8 мас.% ) и перемешивают до гомогенного состояния. ..К этой смеси добавляют 110,6 г водного ра0

створа 68,2 мас.% дигидроокиси N,N - -диметил-1,4-диазабицикло(2,2,2) октана (ДДО), смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конеч- ной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,7 ДЦО : AljOa : : 40 .

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав-п лением, облицованный изнутри нержавеющей сталью, и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 72 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, . промьшают водой и высушивают на воздухе при 110 С.

Химический анализ, мас.%: С 9,6; N 2,9; 33,2; PzO 47,6; потери на озоление 19,4; что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,31 ДЦО : 1,0 AljOj : 1,03 : : 0,31 HjO.

Пример 48. Приготовление А1Р04-25.а) Реакционную смесь готовят пу- тем соединения 7,7 85%-ной и 25,9 г воды, к которым добавляют 4,6 г псевдобемитной фазы f74,2 мас.% , 25,8 мас.% Н20) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 2,4 г (CiI)NH (пир- ролидин), смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конеч- ной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 (СНг) : NH : : : : 40 HjO.

Реакционную смесь помещают в гер матичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 150°С при автогенном давлении в течение

150 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промьшают водой и высушивают на воздухе при 110 С. Химический анализ, мас..%: С 10,2; N 3,2; 32,); Р 05-47,1 потери на озоление 19,8; что отвечает следуннцему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,67 (CHi)4NH : 1,00 Г : 1,05 РдО : 0,83 HgO.

b) Процедуру, аналогичную примеру 48а, повторяют, за исключением того, что указано в табл. 5. Часть твердого продукта каждой реакции повергают рентгеновскому анализу и в каждом случае наблюдают одну или в смеси фазу, характеризуемую диффракционной рентгенограммой Дебая-UIeppe- ра.

с) Приготовление . Часть А1РО+-21 Кристаллического продукта подвергают прокаливанию в воздухе при температуре приблизительно 600 С в течение 2 ч. Подвергнутьй прокаливанию продукт имеег диффракционную рентгенограмму Дебая-Шеррера, отличающуюся от исходного А1Р04-21, и представляет собой но1вую разновидность микропористого апюмофосфата (А1Р04-25).

Пример 49. Приготовление .

Pt-гкционную смесь готовят путем coeдинvчия 23,1 г 85%-ной и 77,6 г воды, к которым добавляют 13,8 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.% А1гО, 25,8 мас.% HjO) и перемешивают до гомогенного состояния.-К этой смеси добавляют 7,1 г (СН) :Ш (пир роЛИДИИ), и полученную смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 (СН.,) NH ..3 ; PjOf : 50 .

Реакционную смесь помещают в герметичный с о суд, ..работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при при автогенном давлении в течение 91 ч. Твердый продукт реакции вьщеляют путем фильтрации, промьшают водой и высушивают на воздухе при .

Химический анализ, мас.%: С 9,9; N 31; А1гОз 32,8; Р Or 47,5; потери на озоление 19,3; что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений: 0,64 (CHj,) JNH : : 1,00 А1г.0з : 1,04 : 0,79 .

Пример 50. Приготовление А1Р04-31.

Реакционную смесь готовят путем диспергирования 164,8 г псевдобемитной фазы (74,2 мас.% AlzOg; 25,8 мас. HgO) в 715,2 г воды, к которым добавляют 276,7 85%-ной НдРО и перемешивают до гомогенного состоян.ця. К этой смеси добавляют 121,4 г ди- - («-про ПИП) амин () и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 : : : АО НгО.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом., и на- гревают в печи при при автогенном давлении в течение 46 ч. Твердый продукт реакции отделяют путем повторного центрифугирования и про- мьюки водой и высзпаивают на воздухе при комнатной температуре.

Химический анализ, мас.%: С 4,7; N 0,85; 37,4; P20i- 51,6; потери на озоление 10,3; что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,18 : 1,00 : 0,99Pj,0 : 0,56 Н2,0.

Пример 57.

a)Адсорбционные свойства компо- зиции А1Р04-5, полученной в примере 3, определяют с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце, активированном при , по- лучены данные, представленные в

табл. 6.. . Размер пор продукта, подвергнутого прокалке, превьшает 6 и ниже IDA как видно из адсорбции неопентана, кинетическим диаметром 6,2 А, и ничтожной адсорбции (. 9)3, кинетическим диаметром 10 А.

b)Адсорбционные свойства А1Р04-5 полученной в примере 2, определены

с помощью стандартного гравиметри-: ческого адсорбционного аппарата Мак- -Бэйн-Бакра4 На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 7).

Размер пор продукта, подвергнутого прокалке, превьшает 6,2 А, как видно по адсорбции неопентана, кине- .тическим диаметром 6,2 А.

c)Адсорбционные свойства полученной аналогично примеру 2, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 8).

Пример 52. Адсорбционные свойства (полученной в примере 49) определены с помощью стан

д 15

20

25 ЗО

40

0

дартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На , образце, активированном при , получены следующие данные (табл. 9).

Размер пор прокаленного продукта превьщ1ает 2,65 Аи менее 3,46 А, как видно по адсорбции воды, кинетическим диаметром А, и незначитель- ной адсорбции 0, кинетическим диа- метром 3,46 А.

Пример 53. Адсорбционные свойства А1Р04-25, полученной в примере 48, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 10).

Размер пор прокаленного продукта 3,4 и 4,3 А, что видно по адсорбции кислорода, кинетическим диаметром 3,46 А, и небольшая адсорбция п-гек- сана, кинетическим диаметром 4,3 1..

Пример 54. Адсорбционные свойства А1Р04-20, полученного по примеру 44Ь, определены с помощью стандартного гравиметрического адсор-. бционного устройства Сак-Байна-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. I1).

Размер пор прокаленного продукта составляет приблизительно 3 А, как . видно из адсорбции воды, кинетический диаметр 2,65 А, и по низкой адсорбции при низких парциальных давлениях 0,, кинетический диаметр 3,46 А.

Пример 55. Адсорбционные свойства , полученного в примере 39с, определены с помощью стан- V дартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На образце, активированном при 350 С, следующие данные (табл. 12).

Размер пор подвергнутого п)окалке продукта 4,3 Аи 5,0 А, что видно по адсорбции н-гексана, кинетическим диаметром 4,3 А, и низкой адсорбции изобутана, кинетическим диаметром 5,0 А.

Пример 56. Адсорбционные свойства А1Р04-16, полученного в примере 38с, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце, активированном при 350 С получены следующие данные (табл. 13).

Размер под подвергнутого прокЗшке продукта составляет 2,65 А и

тожной адсорбции неопентана, кинетическим диаметром 6,2 А.

Пример 61, Адсорбционные свойства А1Р04-18, полученной в примере 43 определены с помощью стан-, дартного -равиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. Сле191461371 20

.3,46 А, что видно и по адсорбции кинетическим диаметром 6,0 А и нич- KfOf кинетическим диаметром 2,65 А, и низкой адсорбции 0 при низких парциальных давлениях, кинетическим Диаметром 3,46 А,

Пример 57, Адсорбционные свойства , полученного в примере ЗбЬ, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбци- 10 дующие данные получены на образце, онного аппарата Мак-Бэйна-Бакра, Наактивированном при 350 С (табл, 18)

образце активированном при , по-Размер пор подвергнутого прокалке

лучены следующие данные (табл, 14), . продукта составляет 4,3 1 и 5,.0 А,

Размер пор подве1 гнутого прокалке что видно по адсорбции н-бутана и продукта составляет V3,64 А ,3 А 15 незначительной адсорбции изо-бутана что Видно по адсорбц,ии N, кинетичес- при низком парциальном давлении, КИМ диаметром 3,64 А, и по ничтожнойАлюмофосфатные композиции оказались сильно гидрофильными. Все разновидности продемонстрировали предпоПример 58, Адсорбционные 20 чтительную адсорбцию воды по сравне- свойства , полученного анало - ниго с обычньми ух леводородньми моле- гично примеру 26, определены с помощью стандартного гравиметрического

адсорбции н-гексана, кинетическим диаметром 4,3 А.

адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакулами (парафины, олефины и бензоид- ные ароматические соединения, например, бензол, ксилолы и кумол), Та- кра. На образце, активированном при 25 им образом, предлагаемые апюмофос- получены следующие данныефаты как группа являются полезными

(табл. 15). .в качестве осушителей в таких проРазмер пор подвергнутого прокалкецессах адсорбционного разделения

продукта превышает 6,2 А, что видноочистки, как сушка природного газа,

по адсорбции неопентана кинетическим ЗО сушка крекинг-газа. Вода также преи- диаметром 6,2 А,мущественно адсорбируется по сравнению с, так назьшаемыми, постоянными газами, например углекислый газ, азот, кислород и водород, Алюмофосфа- 35 ть1, следовательно, наиболее применимы для сушки водородных потоков из ного гравиметрического адсорбционно-: „ риформинга и при сушке кислоро- . го аппарата Мак-Бэйн-Бакра,

Данные, представленные в табл, 16,

получены на образце, активированном Q свойства предусмотренньк в изобрете- при J50 С.

Размер пор превьш1ает 6,2 А, что

Пример 59, Адсорбционные свойства А1Р04-31, полученного аналогично примеру 50Ь, за исключением того, что продукт прокаливают до , определены с помощью стандарт-.

да, азота или воздуха перед ожижением, В этом -отношении адсорбционные

НИИ алкмофосфатов кажутся вполне аналогичными со свойствами алкмосили- катньпс цеолитов с низким содержанием двуокиси кремния, несмотря на то, .-J oQ-L. Г 45 что она демонстрирует неионообменное

Адсорбционные свойства предлагае- мьк А1Р04-П композиций иллюстрируют-- ся данными, приведенньми в табл, 19 „ Адсорбционные свойства определены i-, и 20, на этом подвергнутом прокалке продукте с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата , Мак-Бэйн-Бакра, Следующие данные бывидно по адсорбции неопентана,

Пример 60, Часть кристалг.

мера 29 подвергают прокалке в воздухе от 200 до в течение не менее 1 ч с последующим нагреванием при 500 С в течение 2ч,.

Статистическая сушка влажного воздуха производится при комнатной температуре, ,, -Для иллюстрации гидрофипьногО

ли получены на обрацзе, активирован- характера композиций в конном при 350 С (табл, 17),такте с водным органическим раство- Размер под подвергнутого прокалке ром обезвоженные образцы соединений продукта вьш1е 6,0 А и менее 6,2 А, AlPO и известного сравнительного что видно по адсорбции циклогексана,адсорбента (каждьй весом 0,5 г) потожной адсорбции неопентана, кинетическим диаметром 6,2 А.

Пример 61, Адсорбционные свойства А1Р04-18, полученной в примере 43 определены с помощью стан-, дартного -равиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. Сле кинетическим диаметром 6,0 А и нич-

дующие данные получены на образце, активированном при 350 С (табл, 18)

нению с, так назьшаемыми, постоянными газами, например углекислый газ, азот, кислород и водород, Алюмофосфа- ть1, следовательно, наиболее применимы для сушки водородных потоков из „ риформинга и при сушке кислоро-

свойства предусмотренньк в изобрете-

да, азота или воздуха перед ожижением, В этом -отношении адсорбционные

Адсорбционные свойства предлагае- мьк А1Р04-П композиций иллюстрируют-- ся данными, приведенньми в табл, 19 и 20,

Статистическая сушка влажного воздуха производится при комнатной температуре, ,, -Для иллюстрации гидрофипьногО

21146137

мещают в 2 г раствора 4 об.% HjO и 96 об,% 2-бутанона при окружающей комнатной температуре и подвергают умеренному перемешиванию 5 течение 2 ч. После этого оставшийся раствор и адсорбент исследуют на содержание воды. Результаты приведены в табл. 20,

Данные композиции демонстрируют новые признаки поверхностной селективности, которые делают их полезными в качестве катализаторов или носителей катализатора в ряде реакций конверсии углеводородов и окислительного сгорания.

Пример 62. Приготовление А1Р04-5.

Реагирующую смесь готовят путем .сметывания 23,1 г 85%-ной с 44,0 г воды, в полученную таким образом смесь добавляют 13,7 г гидра- тированной окиси алюминия (псевдобе- митовая фаза 74,2 мас.% AlgOj и ; 25,8 мас.% НгО), а затем тщательно перемешивают до момента образования однородной смеси. Затем к этой смеси добавляют 21,8 г водного раствора : 23%-ной (по весу) тетрапропиловой гидроокиси аммония (ТРАОН), получен- ную таким образом,смесь тщательно : перемешивают до образования однородной массы. В результате этого полу- , чен следующий состав конечной реакционной смеси на основе молярных окис- ных соотношений: 0,1 (ТРА). О : : А1гОз : : 40 .

Полученнзш) таким образом реакци- ; онную смесь помещают и герметически .закупоривают в емкость высокого давг ления из нержавеющей стали и нагре- : вают до в течение 24 ч при со ответствующем давлении газа. Твердый продукт реакции извлекают путем филь- трацга, промьшки водой и последующего высушивания на воздухе при комнат- ной температуре. В результате рентгеновского анализа установлено, что конечный продз кт реакции состоит из

пиленового амина и 12,1 г уксусной кислоты. Образованную таким образо смесь тщательно растирают до образ вания однородной массы и закупорив в реактор из нержавеющей стали с ф теровкой из политетрафторэтилена. следующий состав реакционно смеси на основе молярных окисных от

10 ношений: 2,0 н-Рг NH : Al.O, i P,0f . СНзСООН : 40 .

Помещенньй в герметизированный в реакторе состав нагревают в течение 168 ч до , а твердые частицы

15 продукта реакции извлекают методом центрифугирования. Химический анали части конечного продукта реакции (после промывки водой и высушивания дает следующие результаты, мас.%г

20 углерод 8,0; азот 1,5; А1.0з 38,2; Pj-Oj- 45,9 и потери при сгоранш при ЮОО С 21,6.

Этот анализ соответствует следую щему химическому составу продукта:

25 0,16 : : : 0,9Н,,

Формула -и 30 брете ни Способ получения кристаллического алюмофосфата, включающий взаимодейст

30 вие гидратированной окиси алюминия с фосфорной кислотой при 100-300 С с последующим отделением осадка продук та и его промьшкой, отличаю- щ и и с я тем, что, с целью прида35 ния продукту свойств молекулярных сит, взаимодействие в замкнутом объеме ведут в - присутствии органического реагента, выбранного из группы, содержащей гидроокись тетрапропилам40 мония, гидроокись тетраэтиламмония, трипропиламин, триэтиламин, пиперидин, циклогексиламин, 2-метилпиридин N,N -диметилбензиламин, К,К-диэтип- этаноламин, дициклогексиламнн, N,N 45 диметилэтаноламин, холин, К, метилпиперазин, 1,4-диазабицикло (2,2,2)октан, К-метилдиэтаноламин,- N-метилзтаноламин, N-метилпиперидин, 3-метилпиперидин, N-метилциклогек- сипамин, 3-метиппиридин, хинолин и

А1Р04-5 вместе с кристаллическими

примесями, которые включают метавари-50 J-метилпиридин, хинолин и зит и АХРО -тридимит.N,N -диметил-1,4-диазабицикло (2,2,2)

октан днгидроксид, тетраметиламмо- ний гидроксид, тетрабутил аммоний гидроксид, тетрапентиламмоний гидр27,2 г псевдобемита ( мас.% jj оксид, ди-(н-буткп)амин, неопентил- AljtOj и 24,9 мас.% ) смешивают самин, ди-(н-пентип)амин, изопропилраствором из 46,2 г 85%-ной Е -РО амин, С-бутиламин, этклендиамин и

и 46,2 г воды, а затем добавляют к2-имидазолидон, алкиламин, у которов полученную смесь 40,5 г ди-п-про-го алкильная половина сЬдержит от

Пример 63. Приготовление А1Р04-39.

22

пиленового амина и 12,1 г уксусной кислоты. Образованную таким образом смесь тщательно растирают до образования однородной массы и закупоривают в реактор из нержавеющей стали с футеровкой из политетрафторэтилена. следующий состав реакционной смеси на основе молярных окисных от10 ношений: 2,0 н-Рг NH : Al.O, i P,0f : . СНзСООН : 40 .

Помещенньй в герметизированный в реакторе состав нагревают в течение 168 ч до , а твердые частицы

15 продукта реакции извлекают методом центрифугирования. Химический анализ части конечного продукта реакции (после промывки водой и высушивания) дает следующие результаты, мас.%г

20 углерод 8,0; азот 1,5; А1.0з 38,2; Pj-Oj- 45,9 и потери при сгоранш при ЮОО С 21,6.

Этот анализ соответствует следующему химическому составу продукта:

5 0,16 : : : 0,9Н,,0/

Формула -и 30 брете ни я Способ получения кристаллического алюмофосфата, включающий взаимодейств-

0 вие гидратированной окиси алюминия с фосфорной кислотой при 100-300 С с последующим отделением осадка продук- та и его промьшкой, отличаю- щ и и с я тем, что, с целью прида5 ния продукту свойств молекулярных сит, взаимодействие в замкнутом объеме ведут в - присутствии органического реагента, выбранного из группы, содержащей гидроокись тетрапропилам0 мония, гидроокись тетраэтиламмония, трипропиламин, триэтиламин, пиперидин, циклогексиламин, 2-метилпиридин N,N -диметилбензиламин, К,К-диэтип- этаноламин, дициклогексиламнн, N,N 5 диметилэтаноламин, холин, К, метилпиперазин, 1,4-диазабицикло (2,2,2)октан, К-метилдиэтаноламин,- N-метилзтаноламин, N-метилпиперидин, 3-метилпиперидин, N-метилциклогек- сипамин, 3-метиппиридин, хинолин и

J-метилпиридин, хинолин и N,N -диметил-1,4-диазабицикло (2,2,2)

23146137124

двух до семи атомов углерода, и по-равная по меньшей мере 2, взятого в

лимерную четвертичную соль аммония (Crf Hj NiXOH), где X - величина,

количестве 0,2-2,0 модь на 1 моль окиси алюминия.

Изобретение относится к технологии получения апюмофосфатов. Цель изобретения - придание продукту свойств молекулярных сит. Гидратиро- ванная окись алюминия взаимодействует в замкнутом объеме с фосфорной кислотой при 100-300 С в присутствии органического реагента, выбра.нногр из группы, содержащей гидроокись тет- рапропиламмония, гидроокись тетра- этштаммония-, трипропиламин, триэтил- амин, триэтаноламин, пиперидин, циклогексиламин, 2-метилпиридин, N,N - диметилбензиламин, 11,М-д из т ил этанол- амин, дициклогексиламин, N,N -диме- тилэтаноламин, холин, N,N -диметилпн- перазин, I,4-диазабицикло-(2,2,2) октан, N-метштдиэтаноламнн, N-метил- этаноламин, N-метилпиперидин, 3-ме- тилпиперидин, N-метилциклогексиламин, 3-метилпиридин, хинолин и N,N -диме- тил-1,4-диазабицикло(2,2,2)октан ди- гидроксид, тетраметиламмоний гидрок- сид, тетрабутиламмоний гидроксид, тетрапентиламмоний гидроксгад, ди-(н- -бутил)амин, неопентиламин, ди-(н- -пентил)амин, изопропиламин, t-бутил- амин, зтилендиамин и 2-имидазолидон, апкиламин, у которого алкильная половина содержит от 2 до 7 атомов углерода, и полимерную четвертичную соль аммония (.) (ОН),, , рде X - величина, равная по меньшей мере 2. Органический реагент берут в количестве 0,2-2,0 моль на 1,0 моль окиси алюминия. Полученный продукта отделяют и промывают. 20 табл. в иэ СО 4; 05 со vj

Таблица 1

Для промывки твердого продукта используется небольшое количество ацетона.

I

Таёлица 3

1,4-Диметилпиперазин (С,Н,, N)

З-(ди-п-бутиламино)пропил- амин (Crt )

Таблица 2

Таблица 4

Таблица 5

40

168

200

40

168

200

27

1461371

N,N,N ,Ы -тетраметил-1,3- -пропандиамин ()

Н,Ы,-Диметилэтаноламин

Продолжение табл.5

40

168

200

Таблица 6

Таблица 7

29

1461371

30 Таблица 8

35

1461371

, Образец

Процент влажности

Начальная Конечная

l

Цеолит 4А

Цеолит 5А

Силикагель

А1Р04-5

36 Таблица 17

Таблица 18

Таблица 19

Время контакта, ч

3

16 16

4

3,5 18

5,5

37

146137138

Продолжение табл.19

Таблица 20