Известно получение негигросконичных пиридиниевых солей (патент ГДР № 14976, класс 12р, IQI от 3 июля 1958 г.). Однако получение негигроскопичных ниридиниевых четвертичных солей Из соответствующих четвертичных пиридиниевых производных с металлогалоидными соединениями в безводной среде не было известно.
Для получения негигроскопичных стойких металлических солей расплывающихся четвертичных пиридиниевых солей общей формулы
/ /X/ ч
i-O-CO-N(
где RI, R2 и Rs - одинаковые или разные алкильные остатки и атомы водорода, причем R2 и Rs могут образовывать друг с другом непосредственно или через посредство гетероатомов замкнутые кольца; X и Y - одинаковые или различные атомы галоидов; Д1е - марганец, железо или кобальт; п и m могут быть равными 1, 2 и 3, предлагается способ,
1
№ 147150 2 заключающийся в том, что соответствующие четвертичные пиридиниевые производные вводят во взаимодействие с безводными металлогалоидными соединениями в безводной среде.
При осуществлении способа безводные галогениды марганца, железа и кобальта (сами по себе гигроскопичные) подвергают взаимодействию с четвертичными пиридиниевыми -соединениями в безводных растворителях. В результате получают устойчивые негигроскопичные металлические солн. Из этих солей изготовляют устойчивые таблетки, основы для драже и другие виды лекарственных продуктов. Эти соли с малым содержанием металла не вызывают существенных изменений токсичности указанных четвертичных пиридиниевых соединений.
Металлические соли обладают характерной окраской и очень легко растворяются в воде.
Пример 1. К раствору 60 г пиридостигминбромида или диметилкарбамата-1-метил-3-оксипиридинийбромида в 250 мл абсолютного спирта приливают фильтрованный раствор 8,5 г безводного двухбромистого марганца в 125 мл абсолютного спирта. Светло-зеленый осадок, представляющий собой устойчивое, негигроскопичное, легко растворимое в воде, плохо растворимое в абсолютном спирте и не растворимое в эфире соединение:
/СНз
-0-C-N/
промывают несколько раз абсолютным эфиром.
Выход iB расчете на пиридостигминбромид - 92,.
Температура плавления-123-124° (на столике Кофлера).
Процентный состав: N - 7,60; С -29,23; Н -3,53; Вг -43,45 (вычислено) и N - 7,55; С -29,21; Н -3,53; Вг -43,73 (найдено).
Приме р 2. Из 5,0 г пиридостигминбромида в 15 мл абсолютного спирта и 3,5 г безводного хлорного железа в 10 мл абсолютного спирта -получают кристаллическое, негигроскопичное, темно-коричневое соединение:
VO-I-N/
легко растворимое в воде, плохо растворимое в абсолютном спирте и не растворимое в эфире. Температура плавления- 61-63° (по Кофлеру).
г-и
МпВг,
СН; РеС1з
Процентный состав: N - 6,62; С-25,55; Н - 3,07 (вычислено) н N - 6,73; С-25,69; Н -3,11 (найдено).
Пример 3. Из 5,22 г пиридостигминбромида в 20 мл абсолютного спирта и 1,7 г безводного двуххлористого кобальта в 20 мл абсолютного спирта получают кристаллическое, негигроскопичное, бирюзового цвета соединение;
II/ -Пз
0-C-N
.легко растворимое в воде, плохо растворимое в абсолютном спирте и нерастворимое в эфире- Температура плавления-116-118° (по Кофлеру).
Процентный состав; С-33,20; Н - 3,99 (вычислено) и С - 33,45; Н-4,14 (найдено).
Пример 4. Из 3,1 г пиридостигминйодида в 10 злл абсолютного спирта и 1,3 г безводного марганца (II) -бромида в 1,5 мл абсолютного спирта получают кристаллическое, негигроскопичное, зелено-желтого цвета соединение:
легко растворимое в воде, трудно растворимое в абсолютном спирте и не растворимое з эфире- Температура плавления-127-131° (по Кофлеру).
Предмет изобретения
Способ получения негигроскопичных стойких металлических солей легко расплывающихся четвертичных пиридиниевых солей общей формулы:
-O-CO-Nr
ГН
CoCl,
СНз
(-)
Вг
C-N
() ,,
МпВг,
(-)
R
MeY
№ 147150- 4 где Ri, R2 и Rs- одинаковые или разные алкильные остатки и атомы водорода, причем R2 и Rs могут образовывать друг с другом непосредственно или через посредство гетероатомов замкнутые кольца; X и Y- одинаковые Или различные атомы галоидов; Me-ма1рганец, железо или кобальт; пит могут быть равны 1, 2 и 3, отличающийся тем, что соответствующие четвертичные пиридиниевые производные вводят во взаимодействие с безводными металлогалоидными соединениями в безводной среде.
