Известны способы получения полных, смешанных и замещенных зфнров ортокремневой кислоты путем взаимодействия галоидалкилгалоидалкокси- и тетрагалоидсиланов со спиртами.
По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента кремнийоргаяических соединений с получением продуктов, содержащих нитрогруппы, силаны подвергают взаимодействию с нитроспиртями.
В качестве силанов можно использовать, на.пр., , (СНз)2, SiCl. (C2H5)2SiCl2, (CH3O)2SiCl2, CHsSiCls, (C2H5O)2SiCl2, a в качестве нитроспиртов - 2-нитроэтанол-1; 1-нитропропанол-2; З-нитропентанол-4; 1-«итропентанол-2; 1-нитро-4-метилпентанол-2; 2-нитробутанол-З; 2-нятро-2-метилбутанол-1; 2-нитробутанол-1; З-нитробутанол-2; 2-нитрогексанол-3; З-нитропентанол-2; 1-нитрометилгексанол; 1-нитро-2-метилпропанол-2 и т. п.
Полученные полные нитроалкильные эфиры ортокремневой кислоты представляют собой твердые кристаллические вещества, а неполные эфиры - вязкие маслянистые термостойкие жидкости с высокой температурой кипения.
Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, помещают 57 г диметилхлорсилана, Ю мл абсолютированного эфира и при энергичном перемешивании вводят 92,8 г 1-нитропропанола-2. По окончании прибавления спирта раствор становится бурым и его температура повышается на 6°. После снижения температуры смеси до комнатной от прибора отсоединяют мешалку и холодильник, подключают к водоструйному насосу и удаляют эфир и хлористый водород. Оставшуюся массу перегоняют в вакууме. Получают ПО г (90% от теоретического) диметилдинитроизопропоксисилана - бесцветной подвижной жидкости со слабым залахом, с температурой кипения 143-145° при остаточном давлении 1 мм рт. ст., Й4° 1,1434 и ,4410.
№ 145578- 2 -
Пример 2. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, помещают 80 г свежеперегнанного диметоксидихлорсилана и 100 жл абсолютированного эфира. При температуре 13,5° и энергичном перемешивании вводят 137 г 1-нитропентанола-2. По окончании реакции от прибора отсоединяют мешалку и холодильник, подключают к водоструйному насосу и удаляют эфир и хлористый водород. Оставшуюся массу перегоняют в вакууме. Получают 24 г (14% от теоретического) диметоксидинитроизопентоксисилана с теМПературой кипения 160-165° при остаточном давлении 3 мм
рт. ст. df 1,1268 и ,4389.
Пример 3. В круглодонную трехгорлую колбу помещают 23 г четыреххлористого кремния и 150 мл абсолютированного эфира. При температуре 21° вводят 49,5 г нитроэтанола. Раствор постепенно мутнеет, по окончании прибавления спирта температура достигает 30°, и на дно колбы выпадает белый хлопьевидный осадок, который отфильтровывают и промывают эфиром. После высушивания получают белый порошок мелкокристаллического расплываюш,егося на воздухе тетранитроэтоксисилана с температурой плавления 55-56°. Выход - 45 г (86% от теоретического) .
Предмет изобретения
Способ получения полных, смешанных и замещенных эфиров ортокреМневой кислоты путем взаимодействия галоидальных (алкокси) силанов ил.и тетрагалоидсиланов со спиртами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийорганических мономеров и получения продуктов, содержащих нитрогруппы, в качестве спиртов используют нитроспирты.
