Способ получения три- и тетрахлорэтиленов Советский патент 1989 года по МПК C07C17/07 C07C21/10 C07C21/12 

Изобретение относится к способам получения три- и тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей.

Пель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса.

Изобретение иллюстрируется при- мерами 1-5. Сравнительные примеры 6 и 7 показывают нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранного интервала температуры, сравнительный пример 8 - существенность использования в качестве растворителя этанола или метанола - в смеси этанола с водой состава 1:1 поставленная цель не достигается. Сравнительный пример 9.показывает снижение показателей процесса при его проведении в присутствии газовой фазы, пример 10 - невозможность достижения поставленной цели при проведении реакции в открытой (проточной) системе.

Пример 1. В термостатированный реактор объемом 18 мл,

полненнын ацетиленом и соединенный с газовой бюреткой при 13°С, вводят через штуцер 7 мл раствора, содержащего 3,5 моль/л хлорида двухвалентной меди и 0,3 моль/л хлорида одновалентной меди в этаноле. Раствор перемешивают, фиксируют количество поглощенного ацетилена, затем отсоединяют от газовой бюретки и вводят еще 10 мл контактного раствора. Температуру повышают до заданного значения, следят по показаниями потенциометра, фиксируя значения потенциала платинового электрода. Реакция идет в замкнутом объеме в отсутствие газовой фазы при рН раствора 1,1.

Через 25 мин после полного сра90108

цесс ведут, как в примере 1, но в присутствии газовой фазы, для чего реактор соединяют с газовой бюреткой (конечное соотношение объемов газовой и жидкой фазы 4:1).

Условия и результаты опытов приведены в таблице.

Как видно из таблицы, способ получения три- и тетрахлорэтиленов по данному изобретению позволяет повысить выход продуктов реакции (в сумме) на 31-42%, селективность процесса (в расчете на израсходованный ацетилен) возрастает на 25-30%.

10

15

Формула изобретения

Способ получения три- и тетра

Изобретение относится к области хлорорганического синтеза, в частности к способу получения три- и тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей или полупродуктов. Цель - повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса. Три- и тетрахлорэтилен получают путем насыщения ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди до молярного отношения хлоридов меди к ацетилену 8,1-20,6, температуре 38-58°С в среде эталона или метанола в замкнутом объеме (безгазовой фазы, среда кислая PH 1,1). Раствор хлоридов меди насыщают ацетиленом предварительно при температуре от -10 до +17°С до достижения приведенного отношения реагентов. Продолжительность процесса составляет 16-60 мин, производительность 0,08-0,33 моль/л.ч. Выход, в пересчете на прореагировавшую хлорную медь, %: трихлорэтилен 5-64, тетрахлорэтилен 33-92, суммарный по целевым продуктам 96-99%. Селективность процесса в пересчете на израсходованный ацетилен при полной конверсии последнего 95-99%. 1 табл.

батывания ацетилена, о чем свидетель- 20 хлорэтиленов путем взаимодействия ствует постоянство значений платинового потенциала, реактор охлаждают до комнатной температуры и содержимое экстрагируют 2 мл декана.

Экстракт отмывают водой и сушат над сульфатом натрия, после чего разделяют на препаративном хроматографе. Получают 0,0146 .г трихлорэти- лена и 0,187 г тетрахлорэтилена.

Аналогичным образом ведут процесс в примерах 2-8. В примере 10 предварительное насьш5ение раствора хлоридов меди не производят, ацетилен подают непрерывно в течение 2 U со скоростью 0,9 л/ч. В примере 9 проацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди в кислой среде при повьш1енной темпера туре, отли-чающийся тем

25 что, с целью повьш1ения выхода целе продуктов и селективности процесса взаимодействие проводят в замкнуто системе в среде метанола или этано как растворителя при 38-58 С, прич

30 раствор хлоридов меди предваритель насыщают ацетиленом при температур от -10 до -t-17 С до достижения моля ного отношения хлоридов меди к аце лену, равного 8,1-20,6, и процесс

,с ведут до полного израсходования ац тилена.

хлорэтиленов путем взаимодействия

ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди в кислой среде при повьш1енной темпера туре, отли-чающийся тем,

что, с целью повьш1ения выхода целевых продуктов и селективности процесса, взаимодействие проводят в замкнутой системе в среде метанола или этанола как растворителя при 38-58 С, причем

раствор хлоридов меди предварительно насыщают ацетиленом при температуре от -10 до -t-17 С до достижения молярного отношения хлоридов меди к ацетилену, равного 8,1-20,6, и процесс

ведут до полного израсходования ацетилена.