Способ борьбы с грибами Советский патент 1989 года по МПК A01N43/653 A01N43/50 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к способам борьбы с грибами, путем обработки растений производными три- азола.

Целью изобретения является увеличение фунгицидной активности.

Пример 1. Получение 1-(2- 1,1 -бифенил -4-ИЛ-1,3-оксатиолан-2- ил)метил -1Н-1,2,4-триазола (соединение 1) .

К шламу 13,1 г 1-(1,1 -бифенил)- 4-ил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)этанола в 175 МП сухого толуола и 70 мл 1 бутанола добавляют при перемешивании 7,8 г 2-меркаптоэтанола и 12,3 г п-толуолсульфокислоты. Полученный загустевший шлам перегоняют с ловушкой Дин-Старка за 72 ч. В этот момент дополнительное количество воды не собирают. После того как реакционной смеси дают охладиться, твердую фракцию

см

U9

отфильтровывают, Ш1амируют в дихлор- метане и взбалтывают с 10%-ным водным раствором гидроксида натрия и один раз с водой. Органический слой высушивают и выпаривают, чтобы осталось масло, которое затвердевает при высоком вакууме. Эту твердую фракцию растирают в порошок с петролейным эфиром, что дает 6,7 г 1-t(2-fl , Г-би- фенилТ ,3-оксатиолан-2-ил)ме- тил1-1Н-1,2,4-триазола в качестве продукта реакции, т.пл. SS-QO C.

И р и м е р 2. Получение 1-(2- 1,1 -бифенилТ- -ил-,3-оксатиолан- 2-ил)мвтил}-1Н-1,2,4-триазол-У,S-ди- оксида (соединение 2).

Раствор 5,1 г 80-85%-ной м-хлор- пероксибензойной кислоты в 80 нп ди- хлорметана добавляют по каплям к ра- створу 3,2 г ,Г -бифенил)-4- ил-1,3-оксатиолан-2-ил-метил -1 2, 4-триазола в 40 мл дихлорметайа при комнатной температуре. После того как добавление завершили, реакционную смесь перегоняют в течение 24 ч. После этого объем уменьшился на половину, получившийся осадок отделяют фильтрацией. Фильтрат промывают трижды 5%-ным водным раствором бикарбона- та натрия, один раз водой, высушивают и выпаривают, что дает 3,1 г

|

1- (2- 1,1 -бифенил -4-ил-1,3-окса- тиолан-2-ил)мегил -1Н-1,2,4-триазол- 5,8-диоксида, т.пл. 145-155 С.

П р и м е р 3. Получение 1-(2- 1 1 , 1 -бифенил -4-ИЛ-1 ,3 оксатиолан- 2-ил)метил -1Н-1,2,4-триазол-5-окси- да (соединение 3).

Раствор 6,1 г 80-85%-ной м-хлор- пероксибензойной кислоты в 60 мл ди- хлорметана добавляют по каплям к раствору 9,7 г 1-( , 1 -бифeнил -4- ил-1 ,З-оксатиолан-2-ил)метилJ-1H- 1,2,4-триазола в 45 мл дихлорметана при 0°С. После этого реакционной смеси дают нагреться до температуры окружающей среды и перемешивают всю ночь. Раствор трижды промывают 5%-ны водным раствором бикарбоната натрия, один раз водой, высушивают и выпаривают, чтобы осталось белое твердое вещество. Твердое вещество хорошо растирают в порошок с эфиром, что дает 8,5 г 1-( , Г-бифенил -4- ил-1, З-оксатиолан-2-ил) метил - Н- l ,2,4-триазол-5-оксида, т.пл, 149- 153°С.

Изученные соединения представлены в табл. 1. Физико-химические характеристики изученных соединений представлены в табл. 2 и 3.

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к способу борьбы с грибами путем обработки растений соединением формулы @ где Z - кислород, сера, SO или SO₂

Z₁ - сера, SO или SO₂

при условии, если Z - кислород, то Z₁ - сера, SO или SO₂

либо Z и Z₁ - одновременно сера, SO или SO₂

R - этилен, пропилен, этилен, который может быть замещен метилом или этилом

R₁ - фенил, бензил, фенокси, фенилтио, фенилсульфонил, П-бромфенил, п-метоксифенил, о-иодфенил, или феноксигруппа, замещенная в параположении фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, изопропилом, изобутилом, или феноксигруппа, замещенная в метаположении трифторметилом, о-трифторметилфеноксигруппа, или 3, 4 - диметилфенокси

Y - азот или CH в дозе 0,09-2,3 кг/га. Изобретение позволяет увеличить фунгицидную активность на 10-80% по отношению к ранней гнили томатов, фитофторозу картофеля, серой гнили винограда по сравнению со способом на основе соединения, у которого Z, Z₁ - сера

R-CH₂-CH₂

R₁-H

Y-NA. 10 табл.

R.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

31

32 33 34 35

О О О О

S S S S

В (известное)

Соединение, №

137,8-8,2(11И, м), 4,7(2Н, с), 2,7-2,9 (4Н, м), 1,8-2,2 (2Н, м)

147,8 (2Н, с), 7,2-7,6 (9Н, м), 4,8 (2Н, д), 2,4-4,0 (ЗН, м) 1,4 (ЗН, д)

157,9 (1Н, с), 7,8 (1Н, с), 7,3-7,7 (9Н, м), 4,5 (2Н, кв). 3,5-4,3 (2Н, м), 2,3-2,9 (1Н, м), 1,5-2,3 (2Н, м)

Продолжение табл.1

(CH,)i N

н

N N N N

Таблица2

ТаблицаЗ

ЯМР-спектр (CDCl)

П р и м е р 4. Активное соединение растворяют в ацетоне в указанной концентрации. Диски для испытания антибиотиков (11 мм) погружают в каждый из этих ацетоновых растворов. Диски высушивают до полного испарения ацетона. Для контроля такое же число дисков не. обрабатывают. Затем необработанные диски помещают на агаровые пластинки и в центр каждого испытательного диска наносят испытуемые организмы в форме кусочка слоя, пленкой мицелия грибка к обработанной поверхности бумаги испытательного диска. Пластинки инкубируют, а затем

проводят оценку, измеряя диаметр колонии грибка на обработанном диске в сравнении с необработанными дисками. Рассчитывают процент ингибирова- ния роста. Результаты этих испытаний представлены в табл. 4, где для обозначения видов использованы следующи сокращения:

AS - Alternaria solani (ранняя гниль помидоров);

PI - Phytophtore infestans (фито- фтороз картофеля, помидоров);

ВС - Botrytis cinerla (серая гнил винограда);

FO - Fusarium oxysporum.

Таблица4

11

1491321

12 Продолжение табл.4

Продолжениетабл.4

зией по два или три горшка. Контрольные растения обработке не подвергают После того как обрызганные горшки просохли, их и контрольные горшки помещают в теплицу, где поддерживают температуру . Все растения в . горшках заражают, распределяя споры грибков мучнистой росы на листьях от растений, которые ранее заразили мучнистой росой.

-. Спустя 5 дней после заражения оценивают степень поражения заболеванием по шкале от О до 6, где О и 6 представляют отсутствие признаков заболевания и тяжелую степень поражения соответственно. Процентный контроль вычисляют, сравнивая степень поражения обработанных и необработанных растений. Результаты этих испытаний представлены в табл. 6.

Таблицаб

Соедине-|Доза, кг/га ние, №

Контроль, %

(250)

(125)

(62)

(500)

(250)

(125)

(62)

1,15

0,575

0,2852

2,3

1,15

0,575

0,2852

100

100

100

75/50

100

100

100

В скобках указана концентрация в частицах на миллион.

Испытание проведено дважды.

П р и м е р 7, Подавление пирику- ляриоза риса путем обработки листьев предлагаемыми соединениями.

Растения риса сорта Беллемонт в возрасте 3-4 недели, по 4-6 растений на горшок, обрабатывают предлагаемыми соединениями при дозах, указанных в табл. 7. Жидкость для обрызгивания готовят в соответствии с процедурой, приведенной в примере 6.

Обрызганные и необрызганные растения в горшках заражают спорами Ру- ricularia oryzal. Посевной материал готовят из расчета 20000-30000 спор/ /мл. Инокулятом опрыскивают растения по 1-2 капли Тисеп 20 (поверхностно- активного вещества, чтобы обеспечить соответствующее смачивание листьев.

Растения помещают в камеру с контролируемой влажностью, где поддерживают температуру 21 С в течение 24- 48 ч, чтобы дать инфекционному пора

жению развиться. Растения переносят в теплицу на 5-7 дней, чтобы болезнь развивалась. Признаки болезни были на листьях в виде перикуляриозных повреждений. Степень подавления болезни вычисляют путем подсчета точек поражения, если поражения были умеренными, или по шкале 0-6. Результаты этого испытания приведены в табл.7. Таблица7

5

0

5

0

5

0

5

В скобках указана концентрация в частицах на миллион.

Примере. Подавление ржавчины бобовых.

Растения фасоли обыкновенной в возрасте 7 дней (Р.Vulgaris), подверженные заболеванию ржавчиной, опрыскивают суспензией из спор (20000 спор/мл) в первую фазу распускания листьев. Затем помещают растения в камеру с контролируемой средой при с высокой влажностью на 24ч, чтобы дать инфекции развиться. Растения удаляют из камеры и дают им просохнуть. Через 2 дня после заражения большую часть пораженных растений опрыскивают предлагаемыми соединениями при дозах 1,15 и 0,2852 кг/га. Оставшиеся зараженные растения обработке не подвергают, используя их в качестве контрольных. Все зараженные растения помещают в теплицу при 21,11 С на 5 дней, чтобы дать развиться всем имеющимся болезням.

I

Степень подавления заболевания определяют путем сравнения степени поражения заболеванием обработанных и необработанных контрольных растений, где степень поражения устанавливают по шкале от О до 6. Результаты представлены в процентах подавления заболевания в табл. 8.

171491321

Т а б л и ц а 8

В скобках указана концентрация в частицах на миллион.

II р и м е р 9. Подавление церко- споровой пятнистости земляного ореха путем обработки листьев.

Растения земляного ореха сорта Виргиния в возрасте 4 недель, по 3-4 растения на горшок, опрыскивают предлагаемыми соединениями в дозах 2.3; 1,15; 0,575 кг/га. Приготовленный препарат, суспендированный в воде, распыляют непосредственно на листья растений. После того, как растения опрыскали и просушили, их инокулируют церкоспоровой пятнистостью земляного ореха (Cercospora arachidi- cola). Инокулят готовят из расчета 20000-30000 спор/мл. Инокулят разбрызгивают 1-2 каплями поверхностно- активного вещества Tween 20, чтобы способствовать смачиванию листьев. Такое же количество горшков с необработанными растениями заражают спора- ми пятнистости. Все зараженные растения земляного ореха в горшках инкубируют в камере с регулируемой темпе- ратурой и влажностью при в течение 36 ч. Растения затем помещают в теплицу, чтобы заболевание прогрессировало.

После выдержки в теплице в течение 18-21 дня оценивают степень поражения по развившимся симптомам согласно системе оценки степени заболевания по шкале от О до 6. Подавление Б процентах вычисляют путем сравнения количества очков у обработанных и необработанных растений. Результаты этого испытания приведены в табл. 9.

18 Т а б л и ц а 9

В скобках указана концентрация в частицах на миллион.

Пример 10. Подавление пири- куляриоза ячменя.

Растения ячменя сорта Герта в возрасте 6 дней в горшках, около 8 растений на горшок, опрыскивают суспелзией соединения 1 в дозе 2,3 кг/га (500 ч/млн). Растения и равное количество необработанных растений контрольной группы инокулируют спорами Pyricularia oryzal в соответствии с процедурой примера 7. Растения инкубируют до появления явных признаков заболевания и определяют степень их поражения. Степень подавления составила 100%.

Формула изобретения

Способ борьбы с грибами путем обработки растений производными триазола, отлич ающийс я тем, что, с целью увеличения фунгицидной активности, в качестве производного триазола используют соединение формулы

где Z ii

кислород, сера, SO или SOg; сера, SO или при усло-« ВИИ, если L - кислород, то Z - сера, SO или SOij; либо Z и Z 4 могут одновременно быть серой, SO или SOj; этилен, пропилен или этилен, который может быть замещен метилом или этилом;

R К, - фенил, бензил, фенокси,

фенилтио, фенилсульфонил

19

п-бромфенил, п-метоксифеннл, о-иодфенил, или феноксигруп- пу, замещенную в параположе- нии фтором, хлором, бромом, 5 нитрогруппой, метилом, изо- пропилом, изобутилом, или фе- ноксигруппу, замещенную в ме- таположении трифторметшюм, о-трифторметилфенокси группу, ю или 3,А-диметилфенокси; азот или СН,

в количестве 0,09-2,3 кг/га. Приоритет по признакам

120

S0(j, R - этилен, 1-мё- тилэтилен,1-зтилэтилен, пропилен, R - фенил, п-бромфенил, п-метокси- фенил, о-йодфенил, Y - азот или СН,

30.10.84 - Rf - фенокси, фенилтио, фенилсульфинил, бензил, фенокси, замещенный в параположении фтором, .хлором, бромом, нитро, метилом, изопропилом,

изобутилом, в метаположении - трифторметшюм, о-трифторметилфенокси, 3,4-диметилфенокси.