Способ очистки апротонных циклических растворителей, содержащих атомы кислорода в цикле Советский патент 1989 года по МПК C07B63/00 C07D307/08 C07D307/32 C07D317/36 C07D319/06 

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки апротон- ных циклических растворителей, содержащих атомы кислорода в цикле.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и уп- - рощение процесса за счет обработки растворителя алкоголятом алюминия алифатического спирта .

Пример 1. К 500 г тетрагидро- фурана с содержанием, мас.%: гидроперекись тетрагидрофурана 0,25, влага 0,2, масляная кислота 0,05, ацетон

0,12, изопропиловый спирт 0,2, изобу тиловый спирт 0,4, сильван 0,08, добавляют 39,0 г изопропилата алюминия (весовое отношение сумма примесей: изопропилат алюминия 1:6). Смесь перемешивают при в течение 2ч, после чего проводят дистилляцию тетрагидрофурана. Очищенный тетрагидро- фуран подвергают ректификации на колонне с 10-20 теоретическими тарелками. Получают 420 г продукта, выход 82%, мас.%, содержащий, мас.%: влага 5-10, органические примеси

4;

о

00 Од

, кислотность 510, перекис- ные соединения отсутствуют.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят опыты по очистке того же исходного тетрагидрофурана, исходя из 500 г продукта. В качестве очищающего агента используют различные алкоголяты алюминия. i Результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2.

Как видно из табл. 1 и примера 1 оптимальным является весовое отношение сумма примесей, присутствующих в растворителе: алкоголят алюминия 1:2-6. Меньшее содержание алкоголята в смеси не полностью разлагает про- тонсодержащие примеси, а весовое отношение больше 1:6 приводит к неполному использованию и перерасходованию алкоголята.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 к 500 г у-бутиролактона с содержанием мас.%: вода 0,2,5-валеро- лактон 0,2 метильные производные Х-бутиролактона 0,3, -оксимасляная кислота 0,1, добавляют 35 г изопро- пилата алюминия. Смесь перемешивают при в течение 1 ч, после чего проводят дистилляцию у-бутиролактона Очищенный у-бутиролактои подвергают ректификации. Получают 450 г продукта с содержанием, мас.%: влага 5 х X , органические примеси 1 10 , кислотность 3-10. Выход 90 мас.%.

ПримерА. К 500 г пропилен- карбоната с содержанием, мас.%: вода 0,3, 1,2-пропиленгликоль 0,4, 1,3- -пропиленгликоль 0,3, окись пропиле- иа 0,05, угольная кислота 0,1, добавляют 31 г этилата алюминия. Смесь нагревают при 200 С и перемешивании в течение 1,5 ч, после чего очищенный пропилен1 арбонат подвергают дистилляции, а затем ректификации. Получают 450 г продукта, содержащего, мас.%: влага , органические примеси

- --- л 4 ЛЗЧО

кислотность 110

Выход

90 мас.%.

0

5

0

5

0

5

40

45

Пример5. К 500 г диоксана с содержанием, мас.%: вода 0,3, уксусная кислота 0,04, перекисные соединения 0,12, этиловый спирт 0,1, уксусный альдегид 0,5, добавляют 35 г этилата алюминия. Смесь нагревают при и перемешивают в течение 1 ч, после чего очищенный диоксан подвергают дистилляции, а затем ректификации. Получают 400 г продукта, содержащего, мас.%: влага , органические примеси 510-, кислотность 2-10. Выход 80 мас.%.

Проведение процесса ниже 20 С требует дополнительного охлаждения смеси, а при температуре выше 200 С алкоголят алюминия разлагается. Алкоголят алюминия, реагируя с протонсо- держащими злектроактивными примесями, разлагает их с образованием гидроокиси алюминия и спирта. Гидроокись алюминия, адсорбируя примеси, позво- ляет получить продукт высокой степени чистоты с содержанием электрохимически активных примесей 5-10 - 1-10 мас,%, органических примесей 3 10 -2-Ю мас.%. Применение алкоголята алюминия позволяет повысить выход целевого продукта до 80-90 мае. и упростить процесс за счет улучшения техники безопасности, простоты технологической схемы, одностадий- ности и возможности применения типового оборудования.

Формула изобретения

Способ очистки апротонных циклических растворителей, содержащих атомы кислорода в цикле, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, растворитель обрабатывают алкоголятом алюминия алифатического спирта , взятом в весовом отношении сумма примесей: алкоголят алюминия 1:2-6, при температуре 20-200 С с последующей его ректификацией.

Таблица 1

Изобретение касается гетероциклических соединений ,в частности, кислородсодержащих (КС), например тетрагидрофурана (ТГФ), являющихся растворителями различных веществ. Для проведения ряда органических синтезов необходима высокая чистота растворителя. Повышение выхода очищенного КС и упрощение процесса достигаются определенной обработкой. КС очищают с помощью С₂-С₄ - алкоголята алюминия, взятого по отношению к сумме примесей в КС в 2 - 6 - кратном избытке, при 20 - 200°С с последующей ректификацией. В качестве КС используют ТГФ, γ - бутиро - или δ - валеролактон, пропиленкарбонат, диоксан. В результате очистки КС количество примесей снижается: воды с 0,19 - 0,3 до 0,005%, органических веществ с 0,5 - 0,8 до 0,001 - 0,0003%, кислых продуктов с 0,05 - 0,4 до 0,0001 - 0,0005%, перекиси с 0,05 - 0,2 до 0%. При этом выход КС составляет 80 - 90% при лучшей технике безопасности работы и более простой схеме очистки. 2 табл.