Способ получения бутена-1 Советский патент 1989 года по МПК C07C11/08 C07C2/32 

Изобретение относится к производству бутена-1 и может быть использовано в нефтехимии.

Цель изобретения - повышение производительности процесса получения бутена-1.

Ц р и м е р 1. В продутый сухим аргоном автоклав емкостью 0,25 л переносят 50 мл раствора, содержащего 0,2 ммоль (0,160 г) тридибензоил- метанхлорид циркония Zr(C ,Oj)Cl в бензоле. Затем к этому раствору прибавляют 20 ммоль (2,5 г) диэтил- алюминийхлорида ().MCl , Молярное соотношение Al:Zr 100:1. Закрывают автоклав, подают этилен до давления 40 ат. Димеризацию проводят при в течение 1 ч. Затем автоклав отсоединяют от линии этилена и бутены переконденсируют в ловушке с охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда. Получают 79,5 г продукта, содержащего 93,6 мас.% (74,4 г) буте- новой фракции 64 мас.% (5.1 г) олефи- нов C(-Cg. Содержание бутена-1 в бу- теновой фракции 99,9 мас.%. Олигоме- ры выше С4 состоят из линейных оле- финов .

Производительность 4331,1 г продукта на 1 г Zr в час. Оставшуюся в автоклаве после переконденсации бу- тенов жидкую часть с растворителем сливают, катализатор разлагают 10%-ным водным раствором NaOH, сушат над хлористым кальцием и анализируют

сх М

4

сл

методом ГЖХ, ИК, ПНР и масс-спектро- скопическими методами анализа.

Примеры 2-21, Процесс проводят по методике примера 1, но при разных условиях. Условия проведения процесса и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.

В примере 15 загрузку автоклава проводят как в примере 2. После про- ведения реакции в определенное время димеры этилена переконденсируют в автоклав, заново подают этилен. Условия процесса и результаты многократного использования одного и того же катализатора приведены в табл. 2.

Как видно из данных, приведенных в табл. 1 и.2, предлагаемый способ получения бутена-1 более эффективен по сравнению с известным, так.как обладает более высокой производительностью: 1500-8500 г продукта на 1 г Zr в час по сравнению с 260-430 г по известному способу.

Форм у л а

изобретения

Способ получения бутена-1 путем димеризации этилена в углеводородно растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей соединения циркония и алкилалюминийгалоге- нид общей формулы RjAlCl, где R - этил, бутил, при давлении 15-50 ат с последующим вьщелением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса, в качестве соединения Циркония используют его разнолигандные комплексы общей формулы , где X - С1 , Y - C HjCOCH-iCQ ,С Н5СОСН СОСН, CHjCGCHjCOCHj, п 1 или 2, при молярном соотнощении соединения циркония и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе 1:30-100 соответственно и при (-10) - (+60)С.

Таблица I

Изобретение относится к производству углеводородов ,в частности, к способу получения бутена-1, может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса. Процесс ведут димеризацией этилена в углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей разнолигандные комплексы циркония формулы ZRX_NY_H-N, где X-CL

Y-C₆H₅C(O)CH₂C(O)C₆H₅, C₆H₅C(O)CH₂C(O)CH₃, CH₃C(O)CH₂C(O)CH₃

п=1 или 2, и алкилалюминий галогенид формулы (R)₂ALCL, где R - этил, бутил, при молярном соотношении соединения циркония и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе 1:(30-100) и при (-10)-(+60)°С и давлении 15-50 ат. Эти условия обеспечивают высокую производительность процесса 1500-9290 г на 1 ZR в 1 ч. 2 табл.