N-(4-Нитроциннамоил)-N-(4-хлорфенил)-гидроксиламин в качестве реагента для экстракционно-фотометрического определения молибдена (У1) Советский патент 1989 года по МПК C07C83/10 G01N21/78 

Иэобретение относится к области органической химии, конкретно к N-(4- -нитроциннамоил)-N-(4-хлорфенил)-гид- роксиламину формулы

CH CH-C-N- II I О ОН

в качестве реагента датя экстракцион- но- отометрического определения молибдена (VI) .

Цель изобретения - поиск новых производных гид рок с ил амина, обра-iyioщих комплекс с молибденом (VI) с максимумом в длинноволновой области спектра поглощения и обладающего по- вьшенной чувствительностью реакции с молибденом.

Пример 1. Получение N-(4- -нитроциннамоил)-Н-(4-хлорфенип)-гидроксиламина.

В четырехгорлую колбу вместимостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и лабораторньпч термометром, помещают 16,4 г (0,1 моль) свежеприготовленного п-хлорфенилгидроксиламиСП

о

N9 СЛ

О

на в 150 мл хлористого метилена и 8,4 г (0,1 моль) бикарбоната натрия в 10 мл воды. Охлаждают до и при размешивании прибавляют по каплям раствор 21,2 г (0,1 моль) свежепере- гнашюго хлорангидрида 4-нитрокорич- ной кислоты в 50 мл хлористого метилена в течение 45 мин с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превьш1ала (-2) - . По окончании прикапывания размешивание продолжают еще 30 мин, после чего сг осадок отфильтровьшают, промывают на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции. Технический продукт очи1чают дважды, перекристаллизо вывая его из этанола Получают 10,1 г готового продукта, что составляет

1

с молибденом в видимую область, что позволяет вести полуколичественную визуальную оценку содержания молибдена, применив метод шкалы.

Пример 2. Определение мо- либденй на фоне больших количеств цинка и кадмия.

Навеску, содерхсащую 0,4 г соли ..

хлористого цинка или кадмия и 5 мг молибдена, растворяют в мерной колбе емкостью 1 л. Аликвотную часть О,5 - 1,0 мл помещают в градуированные пробирки, добавляют 2,5 мл концентрированной НС1, до 5 мл доводят водой. Затем вносят 5,0 мл 2-10. М раствора реагента в хлороформе и экстрагируют в течение 1-2 мин. После разделения фаз измеряют оптическую плотность на

Изобретение относится к гидроксиламиносоединениям , в частности, к N -(4-нитроциннамоил)- N -(4-хлорфенил)-гидроксиламину в качестве реагента для экстракционнофотометрического определения MO (6+). Цель - выявление новых производных гидроксиламина, образующих комплекс с MO (6+) с максимумом в длинноволновой области спектра поглощения и обладающего повышенной чувствительностью реакции с MO. Получение целевого продукта ведут частичным ацилированием 4-хлорфенилгидроксиламина хлорангидридом 4-нитрокоричной кислоты в среде хлористого метилена. Выход 35%. Брутто-фор-ла C₁₅H₁₁CLN₂O₄. Полученное соединение позволяет проводить одновременное определение и отделение MO (6+) с достаточной чувствительностью в присутствии мешающих элементов. 2 табл.

35% в пересчете на п-хлорфенипгидрок- 20 спектрофотометре при 405 нм. Содержание молибдена находят по градуиро- вочной кривой. Результаты приведены в табл. 2,

силамин.

Найдено, %: С 56,56; Н 3,52; 01

11,46; N 3,73.

С,5П„

Вычислено, %: С 56,52; Н 3,48;

25 Пример 3. Определение молиб дена в растворах, содержа1П1их примеси титана (IV).

С1

25 Пример 3. Определение мол дена в растворах, содержа1П1их примес титана (IV).

Аликиотную часть объемом 2,5 мл нейтрального или слабокислого раств

11, 14; N 8,79.

Н-(4-Нитроциннамоил)-К-(4-хлорфе- 11ил)-Гидроксиламин образует с молибденом комплексное соединение желтого цвета в широком интервале кислотности 30 ра, содержащего 5-200 мкг молибдена среды (6 Н.НС1 - 0,001 н„НС1), экст-и 100 мкг титана (IV), помещают в

градуировочную пробирку емкостью 15 о притертой пробкой, далее поступаю так же, как в примере 2 (табл. 2)..

рагируемое хлороформом. Максигтум све топоглощени 1 комплекса с молутбденом - при 405 нм. Соотношение реагир по1гаос компонентов в комплексе Mo:HR - 1:2. Реакция достаточно чувствительна, : нижний предел обнаружения составляет 1 мкг/мл; коэффициент молярного погашения равен 4400. Определен1по молибдена не мешают олово (II), вольфрам

(VI), кадм1ш, цинк, железо (III, II) (большие; количества маскирзлот аскорбиновой кислотой), серебро, свинец, титан (IV)5 Щелочноземельные элемепты. Цирконий и ванадий мешают опреде- 5 тельно сокращает время анализа и сни- лению. Титан (IV) не мешает определению моли - днна при 25-кратном соотношении в условиях 0,002 Н.ПС1.

Результаты характеристики реакции молибдена с известным соединением К-бензо11п-2-натрийсульфо11ат-К-феиил- гидроксиламином (БСФГЛ) и пре тагае- мым соединением представлены в табл. 1.

50

жает трудоемкость процесса.

Формула изобретения

Ы-(4-Нитроцт шнамоил)-М--(4-хлорфе- нил)-гидроксипамин формулы

Из табл. 1 видно, что примененле соединения (I) позволяет повысить чувствительность и избирательность . определения молибдена, а также сдвинуть t-iaKcin-гум образованного комплекса

Пример 3. Определение молибдена в растворах, содержа1П1их примеси титана (IV).

Аликиотную часть объемом 2,5 мл нейтрального или слабокислого раствора, содержащего 5-200 мкг молибдена и 100 мкг титана (IV), помещают в

ра, содержащего 5-200 мкг молибдена и 100 мкг титана (IV), помещают в

градуировочную пробирку емкостью 15мл о притертой пробкой, далее поступают так же, как в примере 2 (табл. 2)..

Таким образом, Ы-(4-нитроциннамо 1ш)-Н-(4-хлор.Ьени)1)-гидроксиламин является чувствительным и селективным реагентом дпя экстракционно-спектрофо- тометрического определения молибдена, которьпг позволяет проводить одновременное Определение и отделение молиб- дена с достаточной чувствительностью в присутствии относительно большого числа мешающих элементов, что значи тельно сокращает время анали

жает трудоемкость процесса.

тельно сокращает время анализа и сни-

Формула изобретения

Ы-(4-Нитроцт шнамоил)-М--(4-хлорфе- нил)-гидроксипамин формулы

55

ОН

в.качестве реагента для зкстракционно- 1}ютометрического определения молибдена (VI).

БСФГА

340

Соединение (I)

405

ZnClj CdCl TiO,

Таблица I

2320

Ti (IV) мешает определению Ti (III) не мешает (соотношение не установлено)

4400

Ti (IV) : 25 : 1 Ti (III) 500 : 1

Mo (VI) Mo (VI)Таблица

25,4 10,8 2,40

1,6 2,9

4,0