СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-АЛКОКСИКЕТОНОВ ИЛИ 6-ОКСИКЕТОНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D307/12 C07C45/68 C07C49/17 C07C49/175 C07C49/403 

Изобретение относится к получению новых соединений уалкоксикетонов или б-оксикетонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, например пластификаторов, производных целлюлозы и полупродуктов различных органических синтезов.

Предложенный способ основан на взаимодействии кетонов, например циклогексанона, с виниловым эфиром или аллиловым спиртом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 128-150°С и при желательном соотношении компонентов реакции 10: 1 : 0,15.

Пример 1. К 300 г циклогексанона при 145°С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 92 г циклогексанона, 51,2 г винилтетрагидрофурфурилового эфира и 8,76 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145°С. Затем отгоняют избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. Получают 68 г (75%).

а- (2-оксатетрагидрофурфурил- этил) циклогексанон с т. кип. 112-113°С/0,1 мм рт. ст.; Пр° l,4788;df 1,0450. Пайдено, %: С 69,13, 68,83; Н 9,70, 9,88.

Вычислено, %: С 68,99; Н 9,79.

Пример 2. К 242 г гептанона-3 при 145°С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь ИЗ; 100 г гептанона-3, 38,5 г винилтетрагидрофурфурилового эфира и 6,52 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145°С. Затем отгоняют избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме.

15

оси

II I

CHjCHgCHgCHaCCHCM CHEOCHg -

20 Получают 40 г (55%)

(1-метил-З-оксатетрагидрофурфурил - пропил) бутилкетона с т. кип. 108-109°С/0,1 лиг рт. ст.; п2цО 1,4532; df 0,9652.

Найдено, %: С 69,16, 69,32; Н 10,90, 10,85. Вычислено, %: С 69,38; П 10,81. Пример 3. К 405 г циклопентанона при 128°С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 100 г циклопентанона, 60,1 г винилбутилового эфира и 17,6 г перекиси третичного

бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час ири 129°С. Затем отгоня10г избыток исходного кетона и остаток разгоняют в вакууме. Получают 66,4 г (60%)

сн2ШгОС4Ня

о .-(2-оксабутил-этил)циклопентанона с т. кии. 95-96°С/3 мм рт. ст.; ng 1,4503; d|° 0,9386.

Найдено, %: С 71,77, 71,72; Н 11,02, 11,13.

Вычислено, %: С 71,70; Н 10,94.

Пример 4. К 240 г циклогексанона при 50°С 5 час прибавляют смесь из 54 г этого же кетона, 17,4 г аллилового спирта и 6,52 г перекиси третичного бутила, затем еще 1 час перемещивают ири 140°С и разгоикой в вакууме получают 15 г (32%) 5-оксикетона в виде кристаллов с температурой плавления 62-63°С.

Найдено, %: С 69,66; 69,45; Н 10,40, 10,22.

С9Н1бО2.

Вычислено, %: С 69,19; Н 10,32.

Пример 5. К 200 г циклопентанона ири 120°С прибавляют за 5 час смесь из 52 г циклопентанона, 17,4 г аллилового спирта и 6 г гидроперекиси третичного бутила, еще 1 час перемещивают при данной температуре и разгонкой в вакууме получают 16 г (38%) б-оксикетона с т. кип. 120-12Г°С/0,1 мм рт. ст.; п|°

1,4809; df 1,0556.

Найдено, %: С 67,82, 67,78; Н 10,07; 10,12; М 38,32.

.

Вычислено, %: С 67,57; Н 9,92; М 38,48.

Предмет изобретения

1.Способ получения у-алкоксикетонов или б-оксикетонов, отличающийся тем, что кетон,

например циклогексаион, подвергают взаимодействию с виниловым эфиром или аллиловым спиртом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 128-150°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что кетой, виниловый эфир или аллиловый спирт,

перекись третичного бутила берут в соотнощении 10: 1 :0,15.