Способ получения ди-( @ -цианэтил)сульфида Советский патент 1991 года по МПК C25B3/02 C07C323/25 

1

(21)4693944/04 (22)17.03.89 (46)23.06.91. Бюл. Мг23

(71)Институт теоретических проблем и химической технологии АН АзССР

(72)Э.Ш. Мамедов, A.M. Ахмедов, Р.С. Сала- хова, Ш.Р. Ашурова, М.М. Атамов и Т.Н. Шахтахтинский

(53)547,269.07 (088.8)

(56)Томилов А.П. и др, - ЖВХО им Менделеева, 1963, т.8, №6, с. 703.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(/9 -ЦИАНЭ- ТИЛ)СУЛЬФИДА

(57)Изобретение касается замещенных сульфидов, в частности получения ди(f$ -циэнэтил)сульфида - полупродукта для синтеза биологически активных веществ Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта Для этого ведут реакцию акрилонитрила с серой в диафрагменном электролизере с графитовым катодом, содержащим серу, который представляет собой смесь-расплав, содержащую 60-80% серы и 20-40% графитовой пыли Электролиз ведут в 1 н растворе сульфата натрия при и катодной плотности тока 0,016 А/см2. В этом случае выход по току 28% и по веществу 33,2% против 15,1% по току в известном способе без применения суспензии серы.

Изобретение относится к способу получения алифатического сероорганического соединения, конкретно к способу получения ди-0 -цианэтил)сульфида. который может служить полупродуктом для синтеза биологически активных веществ, а также приме няться в препаративной органической химии

Целью изобретения является увеличение выхода ди- -цианэтил)сульфида.

Поставленная цель достигается электрохимическим способом -получения ди-(5 - цианэтил)сульфида путем взаимодействия акрилонитрила с серой, проводимым в диафрагменном электролизере при электролизе 1 н. раствора сульфата натрия при силе тока 10А, температуре 50-53°С, времени 4,8 ч, рН 6-7 и катодной плотности тока 0,016 А/см с использованием в качестве катода и источника серы серографитового электрода. При

этом выход целевого продукта достигает 28% по току, а по веществу 33,2% Процесс проводят при 50-53°С

Синтез ди- -цианэтил)сульфида

Пример 1, В стеклянный электролизер с керамической диафрагмой объемом 800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стеклянным змеевиком (для термостатиро- вания) и механической мешалкой, загружают 345 мл 1 н. раствора сульфата натрия, 100 мл акрилонитрила и 130 мл этанола. Время электролиза 4,8 ч. сила тока 10А, температура 50-53°С. катодная плотность тока 0,016 А/см . Анодом служит графит в виде полого цилиндра, а катод представляет собой серографитовый цилиндр, состоящий из 70% элементной серы и 30% графитовой пыли (серографитовый электрод изготавливают расплавлением элементной серы с гра(/

С

О

ел VJ

ел

4 Ю

фитовой пылью при перемешивании). В течение всего электролиза рН поддерживается в интервале 6-7, для чего в катблит nq каплям добавляют разбавленную (1:1) серную кислоту. После окончания электролиза католит отфильтровывают от серы и графитовой пыли и экстрагируют хлороформом. После сушки вытяжек сульфатом магния хлороформ упаривают под вакуумом, выпавшую серу отфильтровывают , Пе- ре гон кой фил ьтрата выдел я ют 35 г ди-$ -ци- анэтил)сульфида с выходом по току 28%. а по веществу 33,2%. т.кип. 180,0-181 С (3.5 мм рт.ст.), т..пл. 26,5-27,5°С.

П р и ме р 2. Опыт проводят в условиях примера 1 с использованием серографито- вого электрода, состоящего из 80% элементной серы и 20% графитовой пыли. При этом получают 23,8 г ди-0 -цианэтил)сульфида, что составляет 19% по току, а по веществу 22,6%.

Пример 3. Электролиз ведут в условиях примера 1 с использованием серогра- фитового электрода, состоящего из 60% элементрой серы и 40% графитной пыли. В этом случае получают 30 г ди-(Ј -цианэтил)сульфида, что составляет 24% по току, а по веществу 28,4%.

Из примеров видно, что предлагаемый способ получения ди-(-цианэтил)сульфида обеспечивает по сравнению с известным следующие преимущества: процесс осуществляется с более высоким выходом целевого продукта, а именно 28% по току и 33,2% по веществу (против 15,1% по току), а также исключается применение в качестве исходного сырья суспензии серы

Формула изобретения Способ получения ди- -цианэтил)суль- фида взаимодействием акрилонитрила с серой в диафрагменном электролизере с графитовым катодом в 1 и. оастворе сульфата натрия при и катодной плотности тока 0,016 А/см2, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве графитового катода и источника серы одновременно используют серографитовый электрод, представляющий собой расплавленную смесь, состоящую из 60-80% элементной серы и 20-40% графитовой пыли.