Способ получения бромалкилдибромфосфатов Советский патент 1989 года по МПК C07F9/14 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов общей формулы

О Ш-РВГг

где R - 3-бром-2,2-диметилпропил или

2-бром-2 -хлориэопропил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе бромсодержапщх фосфорорганических соединений с практически полезными свойствами.

Целью изобретения является разработка доступного способа получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов.

Цель достигается тем, что смесь трехбромистого и треххлористого фосфора подвергают взаимодействию с ал-, киленгликолем в среде хлористого метилена при 0-20°С с последующим кипячением реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством брома при 20-30 С и молярном соотношении трехбромистого, треххлористого фосфора и алкиленгликоля, равном () : : (2-п) : 3, где п 0-0,3.

Пример 1. Получение 3-бром- 2,2-диметилпропилдибромфосфата.

СП

о ел ;о

J150

A. К раствору 6,5 г (0,024 моль) трехброннстого фосфора и 4,9 г (0,036 моль) треххлористого фосфора в 30 мл хлористого метилена при пе- ремешивании и температуре порциями присьтают 6,2 г (0,06 моль) неопентиленгликоля, смесь доводят до кипения и кипятят 0,5 ч. После этого к реакционной массе при перемешива- НИИ и температуре по каплям прибавляют 9,6 г (0,06 моль) брома. Смесь перемешивают при этой температуре еще 2ч, растворитель отгоняют и перегонкой остатка выделяют 19,4 г (87Z) целевого вещества в виде бесцветной жидкости, т.кип. 135-137 с (2 мм), п 1,5240, df 1,9665, MR, 58,01, вычислено 58,71.

Найдено, %: С 16,02; Н 2,80; Вг 42,31; Р 8,44.

С уН,оВГз02Р.

Вычислено, %: С 16,11; Н 2,71; Вг 42,86; Р 8,31.

Спектр ПНР (СС) J , м.д.: 1,2 (с, 6Н, СИ,); 3,33 (с, 2Н, ); 4,07 (д, 2Н, ).

Б. К раствору 5,4 г (0,02 моль) трехбромистого фосфора и 5,5 г (0,04 моль) треххлористого фосфора в 30 мл хлористого метилена при пе- ,ремешивании и температуре 20 С порциями присыпают 6,2 г (0,06 моль) неопентиленгликоля и далее поступают как в варианте А. Перегонкой вы- деляют 18,3 г (82%) целевого вещества.

П Р и м ё Р 2. Получение 2-бром- 2 -хлоризопропилдибромфосфата.

К раствору 7,0 г (0,026 моль) трехбромистого фосфора и 4,7 г (0,034. моль) треххлористого фосфора в 50 мл хлористого метилена при перемешивании и температуре прибавляют по каплям 6,6 г (0,06 моль) З-хлор-1,2-пропандиола, температуру

смеси в течение 1 ч доводят до кипения и смесь кипятят 0,5 ч. После этого к реакционной массе при перемешивании и температуре 20 с прибавляют по каплям 9,6 г (0,06 моль) брома. Смесь вццерживают в этих условиях 2 ч, растворит ь отгоняют и перегонкой остатка вьщеляют 17,8 г (78%) целевого вещества, . Пб-иВ С (2 мм),п 1,5560,

dq 2,2510, MRn54,29 , вычислено 54,91.

Найдено, %: С9,27; Н 1 ,25;

Вг + С1 71,66; Р8,07.

CjHyBr ClOjP.

Вычислено, %: С 9,48; Н 1,33; Вг + С1 72,37; Р 8,15.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать не описанные ранее соединения из доступных реагентов с высокими выходами.

Формула изобретения

Способ получения бромалкилдибром- фосфатов общей формулы

О RO-PBr

где R - 3-бром-2,2-диметилпропил или

2-бром-2 -хлоризопропил, заключающийся в том, что смесь трехбромистого и треххлористого фосфора подвергают взаимодействию с алкилен- гликолем при 0-20°С в среде хлористого метилена с последующим кипячением реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством брома при 20-30 С и процесс ведут при молярном соотношении трехбромистого фосфора, треххлористого фосфора и алкиленгликоля, равном (1+п):(2-п) :3, где п 0-0,3.

Изобретение касается фосфорорганических веществ , в частности, получения бромалкилдибромфосфатов - полупродуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель - разработка доступного способа получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов. Синтез соединений общей формулы R-O-P(O)BR₂, где R - 3-бром-2,2-диметилпропил или 2-бром-2-хлор-изопропил, ведут обработкой смеси трехбромистого и треххлористого фосфора алкиленгликолем при молярном соотношении (1+п):(2-п):3, где п=0-0,3, при 0-20°С в среде хлористого метилена с последующим кипячением реакционной смеси и обработкой ее стехиометрическим количеством брома при 20-30°С. Способ позволяет получать целевые продукты из доступных реагентов с высокими выходами (87 и 78%).

Редактор .И.Гунько

Составитель Л.Карунина Техред М.Ходанич

Заказ 5390/25

Тираж 338

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Корректор М.Васильева

Подписное