СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ)ДИГАЛОИДФОСФИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/52 

Избестен способ получения алкил(арил) дигалоидфосфинов взаимодействием галоидных алкилов (арилов) с белым фосфором при нагревании.

С целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения способа, предложено получать алкил (арил)дигалоидфосфины взаимодействием галоидных алкилов(арилов) с белым и трехгалоидным фосфором при нагревании до 200-350°С. Процесс можно вести в присутствии йод- или бромсодержащих соединений, алкилдихлор-, диалкилхлор- и триалкилфосфинов, а также смесей фосфинов с йод- или бромсодержащими соединениями.

Пример 1. Бензилдихлорфосфин.

Смесь 0,06 г-атом белого фосфора, 0,11 г-моль хлористого бензила, 0,18 г-моль треххлористого фосфора и 0,15 г йода нагревают в автоклавной никелевой пробирке при перемешивании и температуре 230-240°С в течение 10 час. Продукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота, т. кип. 113- 115°С (15 мм), df 1,2947, По 1,5870, MRo 49,75.

Вычислено, о/д: 50,24. Выход 13,9 г (80%).

стве катализаторов йодистого бензила, йодистого бутила, брома, бромистого бензила, дибензнлхлорфосфина в смеси с йодистым бензилом.

Аналогичной методикой могут быть получены другие алкилдихлорфосфины. Условия реакции, выход и свойства соединений приведены в таблице.

В качестве катализатора в большинстве случаев используют йод (1 моль в/о)- При получении бутилдихлорфосфина в качестве катализатора использована смесь йода (1 моль %) с бутилдихлорфосфином (2 моль о/о).

П р и м е р 2. Фенилдихлорфосфин.

Смесь 0,037 г м.оль хлорбензола, 0,02 г-атол1 белого фосфора, 0,06 г-моль треххлористого фосфора и 0,05 г йода нагревают с перемешиванием в никелевой автоклавной пробирке при температуре 320-340°С в течение 7 час. Избыток треххлористого фосфора и хлорбензола отгоняют и перегонкой выделяют 3,6 г (54,6о/о) продукта с т. кип. 9.9- 101 °С (5 мм), df 1,3324, По 1,5947, MRo 45,60.

Вычислено, в/о: 45,62. Литературные данные: dl 1,3191, 1,5952-1,5960.

пользовании в качестве катализатора йодбеизола (1 моль %) выход составил 51,0 /оПример 3. Фенилдибромфосфин.

Смесь 0,037 г-моль бромбепзола, 0,02 г-атом белого фосфора, 0,06 г-моль трехбромистого фосфора и 0,05 г йода нагревают при перемешивании и температуре 280- 300°С в течение 7 час. Перегонкой выделяют 5,7 г {71,0о/о) продукта с т. кип. 117-119 С (5мм), 1,8772.

Найдено, оД: Вг 58,90; Р 11,28. СбНзВгаР

Вычислено, о/о: Вг 59,40; Р 11,56.

Литературные данные: т. кип. 126-128°С, df 1,8732.

В тех же условиях, но без катализатора продукт получен с выходом 66,0о/о.

При нагревании смеси 0,037 г-моль броль бензола, 0,02 г атом белого фосфора, 0,03 г-моль трехбромистого фосфора, 0,03 г-моль треххлористого фосфора и 0,06 з йода в тех же условиях продукт получен с выходом 60,00/0.

Пример 4. о-Толилдибромфосфин.

Смесь 0,037 г-моль о-бромтолуола, 0,02 г-атом белого фосфора, 0,06 г-моль трехбромистого фосфора и 0,05 г йода нагревают в автоклаве при температуре 230-250°С в течение 8 час и продукт выделяют перегонкой. Выход 50,2а/о.

Найдено, %: Вг 56,23; Р 10,68.

С-НтВгзР

Вычислено, о/о: Вг 56,73; Р 10,98. Литературные данные: т. кип. 99 102С (1 лм), df 1,7954.

В тех же условиях без катализатора нродукт получен с выходом 37,2%.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкил(арнл)дигалоидфосфинов взаимодействием галоидных алкилов(арилов) с белым фосфором при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого нродукта, в реакцию вводят трехгалоидный фосфор. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры реакцни, нроцесс ведут в присутствии йод- или бромсодержащнх соединений, или алкилдихлор-, дналкилхлор- и триалкнлфосфннов, а также смесей фосфинов с йод- или бромсодержащими соединениями.

3. Способ но нп. 1 н 2, отличающийся тем, что нагревание едут до температуры 200- 350°С.