Способ получения 4-(метиламино)-бифенила Советский патент 1989 года по МПК C07C87/62 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-(ме- тиламино)бифенила, используемого в качестве промежуточного продукта в син- те зе красителей, инсектицидов,, анти- оксидантов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение его экономичности.

П р и м е р 1. В одногорлую колбу, снабженную холодильником, затвором и якорной мешалкой и помещенную в масляную баню, загружают 10 г-(0,065 моль) бифенила, 1,8 г (0,021 коль) N-метил- гидроксиламина гидрохлорида (МГА - НС1), 3,1 г (0,011 моль) лактата двухвалентного железа, 20,8 г (0,22 моль) метансульфокислоты и 26 tin нитромета- на. Колбу выдерживают в масляной бане при в течение 5 ч с эффективным перемешиванием. После окончания процесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгоняют растворитель (нит- .- рбметан) , кубовь1й остаток отфильтровы- вают, .промывая на -фильтре горячим че- тдоеххлористым углеродом или хлороформом. Из водного раствора после полного испарения и обработки эквимо- лярным количеством серной кислоты выделяют вакуумной перегонкой метан- сульфокислоту, которую можно использовать для последующих опытов.

Органический слой экстрагируют горячей разбавленной соляной кислотой (1:10) для выделения целевого про- ; дукта. Остаток после экстракции используют для выделения не вступившего в реакцию бифенила. Кислый водный экстракт нейтрализуют аммиаком, целевой продукт выделяют экстракцией четыре ххлор истым углеродом или хлороформом .

. 1512

Получают 2,3 г 4-(метиламиио)бифе- нила (выход 59%) в расчете на N-ме- тилгидроксиламин, Целевой продукт индивидуален по данным ГЖХ.

УСЛОВИЯ ПКХ-анализа: хроматограф Хром 5 (ЧССР) с интегратором, колонка 1-1,25 м стеклянная, заполненная инертоном Супер с 3% SP-2100. Газ-носитель гелий, температура анализа 160°, ДИП.

Целевой продукт охарактеризован т.пл„ его N-Ьензолсульфамидного производного 152-153 с (т.пл. лит. 152- .

Цример2, В реакционную колбу загружают 3,4 г (0,022 моль) бифе нила, 1,812 г (0,022 моль) N-метилгид роксиламина гидрохлорида, 3,4 г (0,012 моль) лактата двухвалентного железа, 23 г (0,24 моль) метансуль- фокислоты и 30 мл нитробензола. Температура процесса , время 6 ч. После окончания процесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгони- ют растворитель (нитробензол) с водя пым паром, В дальнейшем обработку реакционной массы проводят так, как описано в примере 1. Получают 0,85 г целевого продукта (выход 17%),

П р и м а р 3 (сравнительный), Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но в качестве кислотного компонента используют п-толуолсульфо кислоту, а в качестве растворителя - нитробензол. Выход целевого продукта 8,5%.

Примеры 4-17, Процесс проводят в условиях примеров 1 или 2 соответственно.

Значения параметров и результаты процесса представлены в таблице,

Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в упрощении процесса, так как исключается работа под давлением, а также в повышении экономичности процесса j так как используется значительно более доступное сырье - бифе- нил (вместо 4-хлорбифенила), Формула изобретения

1,Способ получения 4-(метиламино) бифенила взаимодействием дифенильного производного с метилсодержащим амином в присутствии катализатора в среде инертного растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его экономичности, в качестве дифенильного производного используют бифенил,

в качестве амина - Н-метилгидроксил- амин, в качестве катализатора - лак,- тат железа (II),, взятый в количестве 0,17-1,00 моль на 1 моль бифенила, и метансульфокислоту, взятую в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в качестве растворителя Используют нитробензол или нитрометан и процесс проводят при 100-130°С,

2,Способ по п. 1,отлича ю- щ и и с я тем, что нитробензол или нитрометан используют в количестве 0,4-1э2 л на 1 моль бифенила.

Продолжение таблицы

Изобретение относится к ароматическим аминам, в частности к получению 4-(метиамино)-бифенила-промежуточного продукта в синтезе красителей, инсектицидов, антиоксидантов. Цель - упрощение процесса. Получение целевого продукта осуществляют реакцией бифенила с N-метилгидроксиламином в присутствии лактата железа (2+), взятого в количестве 0,17-1,00 моль на 1 моль бифенила, и метансульфокислоты, взятой в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в среде нитробензола или нитрометана, взятых в количестве 0,4-1,2 л на 1 моль бифенила, при 100-130°С. Эти условия исключают необходимость работы под давлением при использовании доступного бифенила. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Расчет на N-метилгипроксиламин.

В составе целевого продукта отмечена примесь значительного количества изомерных аминобифенилов (А-ЮХ). 3начнтельное осмоление, Продукт - высококнпяаще амины.