Способ получения 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов Советский патент 1989 года по МПК C07F9/48 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений с С - Р связью, а именно к новому способу лучения неописанных ранее 0-(2-хлор- алкоксикарбонилфенил)-фосфонитов общей формулы

(I) СООСНСН2С1

Р,

где R - фенил или бензил;

R - водород, метил или хлорметил;

X - водород, метил или хлор, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе фосфор

:

органических соединений с практически полезными свойствами.

Целью изобретения является разработка доступного способа получения указанных соединений фор1 Г лы (I) , которая достигается тем, что 0,0-бис-(2-хпор- алкил)-фосфонит подвергают взаимодействию с соответствующим дихлорфосфином и салициловой кислотой в присутствии каталитических количеств пиридина или диметилформамида при стехнометричес- ком соотношении реагентов в среде то- луола при повышении температуры от 2050 до 100-110°С.

Пример 1. Получение О- 2-C2- xлopэтoкcикapбoнил-фeнил -ф Hилфocфo- - нита.

СП

Ю

СО

ISD

к смеси 8,01 п (0,03 моль) 0,0-ди (2-хлорэтил)-фенилфосфонита, 5,37 г (0,03 моль) февилдихлорфо сфима и 0,022 г (1 мол.%) диметилформамида при комнатной температуре прибавляют 8,28 г (0,06 моль) салициловой кисло™ ты и 20 мл толуола. Температуру реакционной массы постепенно повышают, до 100-11о С и при этой температуре пе- ремещивают до полного удаления хлористого водорода (4ч). Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса и в остатке получают 19,48 г (100%) целевого вещества в виде густой малоподвижной зкидкости, т.кип. 191-193 С/ /1 мм рт.ст.; п jl al ,5791.

Найдено, %: С 55,39,- Н 4,27; С1 10,83; Р 9,57.. .

.

Вычислено, %: С 55,47| Н 4,31j С1 10,94; Р 9,55,

Аналогичный результат получен при использовании в качестве катализатора пиридина.

Пример2. Получение (2, 2 -диxлopизoпpoпoкcикapбoнил)-фeнил2 фeнилфocфoнитa.

К 3,58 г (0,02 коль)фенилдихлорфосфина и 0,0156 г (1 мол.%) пиридина при перемешивании и температуре 50 С прибавляют по каплям 3,70 г (0,04 моль) эпихлоргидрина. Реакционную массу перемешивают при зтой температуре 2 ч до отсутствия ангидридного хлора. Затем добавляют 3,58 г (0,02 моль) фенилдихлорфосфина, 5,52 (0,04 моль) салициловой кислоты и . 15 мл толуола. В дальнейшем поступают как в примере 1. Выход 14,84 г .(99,5%), т.кип. 198-.201 С/2ммрт.ст. 1,5690.

Найдено, %: С 51,43; Н 3,97; С1 18,74; Р 8,33.

C,iH ,5Cl20 P.

Вычислено, %: С1 19,03; Р 8,31.

П Р и м е Р 3. Получение О (2 хлоризопропоксикарбонил)-6-метилфе- нил -фенилфосфонита.

Вещество получают в условиях примера 2 из 7,16 г (0,04 моль) фенилдихлорфосфина, 2,32 г (0,04 моль) 1жиси пропилена, 6,08 г (0,04 моль) 3-метилсалициловой кислоты в присут

С 51,47; Н 4,02;

с о 15

20

29724

ствии 0,014 г (1 мол.%) дииатилформа- .

Реакцию фенилдихлорфосфина с окисью пропилена ведут при 30-35 С. РЫХОД 14,10 г (100%), п 1,5669.

Найдено, %: С 57,81; Н 5,07; С1 9,89; Р 8,83.

,jCl04P,

Вычислено, %: С 58,00; Н 5,11; С1 10,15; Р 8,79.

II Р и м е Р 4.

25

30

40

Получение (2- хлоризопропокси)карбонил-4-хлорфе- нил -бензйлфосфонита.

Вещество получают в условиях примера 2 из 7,72 г (0,04 моль) бензил- дихлорфосфина, 2,32 г (0,04 моль) окиси проЬилена, 6,88 г (0,04 моль) 5-хлорсалициловой кислоты в присутствии 0,0156 г (1 мол.%) пиридина. Выход 15,32 (99%), nl 1,5585.

Найдено, %: С 52,71; Н 4,42; С1 18,17; Р 7,98.

.

Вычислено, %: С 52,75; Н 4,40; С1 18,32; Р 8,02.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать неописанные ранее соединения из : доступных ре- . агентов с высокими выходами.

Формула изобретения

40

Способ получения 0-(2- Хлоралкокси- 35 карбонилфенил)- осфонитов общей формулы

СООСНСН2С1

А

где R - фенил или бензил;

R - водород, метил или .хлорметил;

X - водород, метил или хлор, заключающийся в том, что 0,0-бис-(2- хпоралкил)-фосфонит подвергают взаимодействию с соответствующим дихлор- фосфином и салициловой кислотой в присутствии каталитических количеств пиридина или диметилформамида при сте- хиометрическом соотношении реагентов в среде толуола при повышении температуры от 20-50 до 100 - 110°С.

Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов общей формулы R-PH(O) @ C(O)O-CHR₁-CH₂CI, где R - фенил или бензил

R₁ - водород, метил или хлорметил

X - водород, метил или хлор,-полупродуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель - разработка доступного способа получения указанных не описанных ранее соединений. Их синтез ведут взаимодействием 0,0-бис-(2-хлоралкил)-фосфонита с соответствующим дихлорфосфином и салициловой кислотой в присутствии катализатора - пиридина или диметилформамида при стехиометрическом соотношении реагентов в среде толуола при повышении температуры от 20-50 до 100-110°С. Способ обеспечивает получение целевых продуктов из доступных реагентов с количественным выходом.