Способ получения моноарилфосфонитов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАРИЛФОСФОНИТОВ

160°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода (1-3 ч) и получают продукт взаимодействия фенилдихлорфосфина и фенола. Выход 100%.

В аналогичных условиях получают смеси продуктов взаимодействия фенилдихлорфосфина с п-крезолом, с п-хлорфенолом (катализ пиридином, 0,5 мол. %), с 2,4-дихлорфенолом (катализ пиридином, 0,5 мол. %), с а-нафтолом и fi-нафтолом; бензилдихлорфосфина с якрезолом и децилдихлорфосфина с фенолом.

Пример 2.. Получение монофенилфенилфосфонита.

К 0,05 г-моль полученной смеси продуктов взаимодействия фенилдихлорфосфина и ф1 нола при перемешивании и температуре от -30 до прибавляют раствор 0,049 г моль трег-бутанола в 15 мл т/ ет-бутилхлорида. Реакционную массу выдерживают в этих условиях 2-3 ч, затем температуру повышают в течение 10-12 ч до 20-25 0. третБутилхлорид отгоняют в вакууме при 20- 60°С (50-20 мм рт. ст.), собирая его в охлажденную до температуры от -20 до -10°С ловушку (выход трег-бутилхлорида с т. кип. 50-5ГС составляет 95-100%) и в остатке получают продукт. Выход около 100%, 1,5895, df 1,2353. При состоянии вещество кристаллизуется, т. пл. 94-96°С.

Найдено, %: С 65,79; П 5,01; Р 13,79.

CiaHiiOaP.

Вычислено, %: С 66,06; Н 5,08; Р 14,20.

В аналогичных условиях получают приведенные ниже соединения.

Моно- («-хлорфенил) -фенилфосфонит

Выход около 100%, ng 1,5965, df 1,2798.

Найдено, %: С 53,20; Н 4,07; Р 11,97.

С.гНюСЮгР.

Вычислено, %: С 53,05; Н 3,99; Р 12,26.

Моно- (п-крезил) -фенилфосфонит

Выход 100%, ng 1,5750, df 1,1926.

Найдено, %: С 67,48; Н 5,22; Р 13,06.

CisHiaOaP.

Вычислено, %: С 67,24; Н 5,64; Р 13,34.

Моно- (rt-крезил) -бензилфосфонит

Выход около 100%, п24 1,5694, df 1,1584.

Найдено, %: С 68,36; Н 6,02; Р 12,46. CnHisOaP.

Вычислено, %: С 68,29; Н 6,14; Р 12,58.

Моно-(2,4-дихлорфенил)-2 - хлорбензилфосонит

Выход 100%, ng 1,6009, при стоянии криталлизуется.

Найдено, %: С1 30,92; Р 9,18.

CisHioClsOaP.

Вычислено, %: С1 31,69; Р 9,23.

Монофенилдецилфосфонит

Выход 100%, 4° 1,5048, df 1,0315.

Найдено, %: С 68,15; Н 9,81; Р 10,79.

CifiHarOaP.

Вычислено, %: С 68,06; Н 9,64; Р 10,97.

Моно- (а-нафтил) -4-хлорфенилфосфонит

Выход 100%, 1,6320, при стоянии криталлизуется.

Найдено, %: С1 11,49; Р 10,42. CisHiaClOsP.

Вычислено, %: С1 11,72; Р 10,23.

Моно- (р-нафтил) -4-хлорфенилфосфонит

Выход 100%, т. пл. 58-60°С.

Найдено, %: С1 11,53; Р 10,18.

CieHijClOaP.

Вычислено, .%: С1 11,72; Р 10,23.

Моно-(2,4-дихлорфенил)-2 - хлорбензилфосонит

Выход 100%, 1,6009, при стоянии криталлизуется.

Найдено, %: С1 30,92; Р 9,18.

CisHioClsOzP.

Вычислено, %: С1 31,69; Р 9,23.

Предмет изобретения

1.Способ получения моноарилфосфонитов на основе производного фосфонистой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, продукт взаимодействия органодихлорфосфина с эквимолекулярным количеством фенола или нафтола подвергают обработке третичным спиртом, например грег-бутанолом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при -температуре от -50 до -f50°C.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например пиридина.