Способ получения 3,3 @ -дизамещенных 5-(2 @ -тионтиазолидон-4 @ -илиден-5 @ )-2-тионтиазолидонов-4 Советский патент 1989 года по МПК C07D277/36 

Л

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3,3Ъ-дизамещенных 5-(2Ъ-тионтиазолиден-4Ъ-илиден-5Ъ)-2-тионтиазолидонов-4 формулы @ где R-низший алкил, бензил, аллилоксикарбонилнизший алкил, карбоксинизший алкил, хлоркарбонилнизший алкил, низший алкоксикарбонилнизший алкил или (3-фенил)-пирролидинилкарбонилнизший алкил, которые могут найти применение в синтезе лекарственных препаратов, реактивов для анализа, красителей. С целью повышения выхода и качества, а также расширения ассортимента целевых продуктов реакцию роданина формулы S-CH₂-C/O/-N/R₁/-CHS, где R₁-низший алкил, бензил, или карбоксинизший алкил с тионилхлоридом проводят при кипячении в CCL₄ и, в случае необходимости образующийся продукт, где R-хлоркарбонилнизший алкил, подвергают последующей обработке водой или спиртом формулы R₂OH, где R₂ - низший алкил или аллил, при кипячении, или 3-фенилпирролидином при кипячении в среде растворителя. 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения известных и новых производных 3,3 -дизамещенных 5-(2 -тионтиа- золидон-4 -илиден-5 )-2-тионтиазоли- дона-4, и может найти применение в химической и фармацевтической промьпп- ленности для получения полупродуктов синтеза лекарственных препаратов, реактивов для анализа, органических красителей, фотосенсибилизаторов.

Цель изобретения - повьш1ение выхода и качества, а также расширение

ассортимента продуктов.

Указанная цель достигается тем, что соответствующий роданин подвергают взаимодействию с тионилхлори- дом при кипячении в четыреххлорис- том углероде и, при необходимосфи, последующему взаимодействию с водой или спиртом при кипячении или 3-феi

3

ннлпирролидином при кипячении в среде растворителя,

Пример 1, Получение 3,3- диметил-5-(2 -тионтиазолидон-4 -или- ден-5 )-2-тионтиазолизона-4 (соединение 1) .

Кипятят 0,2 моль 3-метилроданина с 0,4 моль SOClj в 90 МП СС14 5ч. Осадок отфильтровывают горячим, про- мывают CCl i и высушивают. Масс-спект m/z 290.

Пример 2. Получение 3,3 -ди бензил-5-(2 -тионтиазолидон-4 -или- ден-5 )-2-тионтиазолидона-4 (соеди- нение 2).

Растворяют 0,2 моль 3-бензилрода- нина при нагревании в 100 мл СС, прибавляют 0,4 моль SOClj и реакционную смесь кипятят 2 ч. Осадок отфи льтровывают горячим, промывают СС1 и высушивают. Кристаллический порошо красного цвета.

Пример 3. Получение дихлор- ангидрида 3,(р-карбоксиэтил)- -5-{2 -тионтиазолидон-4 -илиден-З )- -2-тионтиазолидона-4 (соединение 3).

Кипятят 0,1 моль Зр-карбоксиэтил- роданина с 0,3 моль SOCl2 в 100 мл CCli 10 ч. Осадок отфильтровывают

горячим, промывают CCl и высушивают. Мелкокристаллический порошок коричневого цвета.

Пример 4. Получение 3,3 - -ди-(В-карбоксиэтил)-5-(2 -тионтиазо лидон-4 -илиден-з )-2-тионтиазолидо- на-4 (соединение 4).

Кипятят 20 ммоль дихлорангидрида 3,3 -ди-(Л-карбоксиэтил)-5-(2 -тион- тиазалидон-4 -илиден-5 )-(2-тионтиа- золидона-4) и 50 мл воды 1 ч, осадок отфильтровывают горячим, промывают водой и высушивают. Кристаллический порошок коричневого цвета. Масс-спектр: m/z 406.

Пример 5. Получение диалли- лового эфира 3,3 -ди-(/5-кapбoкcиэтил -5-(2 -тионтиазолидон-4 -илиден-5 )- -2-тионтиазолидона-4 (соединение 5).

Кипятят 2 ммоль дихлорангидрида 3,3 -ди-(б-карбоксиэтил)-5-(2 -тионтиазолидон-4 -илиден-5 )-2-тионтиа- золидона-4 в 10 мл безводного аллило вого спирта 1 ч, осадок отфильтровывают горячим, промывают аллиловым спиртом, эфиром. Кристаллический по рошок красно-оранжевого цвета.

Пример 6. Получение диэти- лового эфира 3,3 -ди-(p-кapбoкcиэтил

л-

44

-5(2 -тионтиазолидон-4 -илиден-5 )- -2-тионтиазолидона-4 (соединение 6).

Кипятят 2,5 ммоль дихлорангидрида 3,3 -ди-(-карбоксиэтил)-5-(2 -тионтиазолидон-4 -илиден-5 )-2-тионтиа- заг1ИДона-4 и 20 мл безводного этанола 1 ч, осадок отфильтровывают горячим, промывают безводным этанолом и высушивают. Кристаллический порошок красно-оранжевого цвета. Масс-спектр: m/z 462.

Пример 7. Получение 3,3- -ди-(3 -фенилпирролидид-l)-3,3- -ди- ((-карбоксиэтил)-5-(2 -тион- золидон-4 -илиден-5 )-2-тионтиазоли- дона-4 (соединение 7).

К горячему раствору 20 ммоль дихлорангидрида 3,3 -ди-(|3-карбокси- этил)-5-(2 -тионтиазолидон-4 -илиден-5 )-2-тионтиазолидона-4 в 30 мл п-ксилола прибавляют раствор 40 ммоль 3-фенилпирролидина в 10 мл п-ксилола и кипятят 10 мин. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают промывают гексаном и высушивают. Мелкокристаллический порошок оранжевого цвета.

Константы и выходы соединений 1-7 приведены в таблице.

Аналогично получены диметиловый и диизопропиловый и дибензиловый эфиры 3,3 -ди(р-карбоксиэтил)-5-(2 - -тионтиазолидон-4 -илиден-5 )-2-тион- тиазолидона-4 (соединения 8-10).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет улучшить выход и качество известных целевых продуктов и получить новые производные ряда тионтиазолидона.

Формула изобретения

Способ получения 3,3 -дизамещен- ных 5-(2 -тионтиазолидон-4 -илиден- -З )-2-тионтиазолидонов-4 формулы

R.

1

N-.

55

где R - низший алкил, бензил, алли- локсикарбонилнизший алкил, карбоксинизший алкил, хлор- карбонилнизший алкил, низший алкоксикарбонилнизший алкил или (З-фенил)-пирролидинил- карбонилнизший алкил.

51

чающийся тем, что, повьпиения выхода и качества расширения ассорти мента цеодуктов, родамин общей фор

О

LX

где R, - низший алкил, бензил или

карбоксинизший -алкил, подвергают взаимодействию с тионил52515Д

хлоридом при кипячении в четырех, хлористом углероде и, в случае необходимости, образующийся продукт, . , где R - хлоркарбонилниэший алкил,

подвергают последующей обработке водой, или спиртом общей формулы

,

где R - низший алкил или аллил, при кипячении, или 3-фенилпирроли- дином при кипячении в среде растворителя.