Изобретение относится к основному органическому синтезу, а именно к катализаторам для ацетоксилирования 1,3-бутадиена в диацетоксибутены.
Целью изобретения является повышение селективности катализатора в отношении образования 1,4-диацетоксибутена-2 за счет дополнительного содержания в составе активной части вольфрама и нового соотношения компонентов.
Пример 1. Катализатор получают следующим образом. В 75 г водного раствора смеси азотной и соляной кислот (26 мас.% HNO3 и 7,2 мас.% HCl) растворяют 0,410 г хлорида родия (•4H2O), 0,175 г оксида теллура и 0,091 г вольфрамовой кислоты. Полученным раствором пропитывают 10 г порошкообразного активированного угля, предварительно обработанного 60 мл 15%-ной азотной кислотой. Смесь упаривают на водяной бане досуха. Приготовленный катализатор помещают в вертикальный трубчатый реактор, прокаливают на воздухе при 150oC 1 ч и восстанавливают в токе влажного водорода при 250oC 2,5 ч и при 420oC 1 ч.
Анализ катализатора методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) показал, что активная часть катализатора соответствует составу Rh4Te3W в количестве 3,4% от массы катализатора.
Ацетоксилирование 1,3-бутадиена (БД) проводят в автоклаве емкостью 0,5 л, в который загружают 300 г ледяной уксусной кислоты, являющейся растворителем и реагентом, 10 г катализатора, содержащего 3,4 % Rh4Te3W-интерметаллида. В герметично закрытый автоклав вводят 10,7 г жидкого 1,3-бутадиена, после чего смесь нагревают до 70oC 0,7 ч. Затем подают в автоклав воздух до достижения давления 100 атм и при перемешивании проводят реакцию 5 ч.
Анализ реакционной смеси методом ГЖХ показал, что конверсия 1,3-бутадиена составляет 99,8%, суммарный выход диацетоксибутенов 99,5%, выход изомера 3,4-ДАБ 5,4%, выход изомера 1,4-ДАБ 94,10%. Селективность образования диацетоксибутенов 99,7%.
Целевые продукты выделяют ректификацией со следующими физико-химическими характеристиками: 1,4-диацетоксибутен-2 - т. кип. 222 - 230oC, n
Примеры 2 - 8. Катализаторы с другим количеством интерметаллида Rh4Te3W на активированном угле получают и испытывают по примеру 1. Данные приведены в табл. 2.
Пример 9. Катализатор получают по примеру 1, используя основные компоненты в следующих количествах, г: хлорид палладия 0,252, оксид теллура 0,170, вольфрамовая кислота 0,177, активированный уголь 10.
Анализ катализатора методом РФЭС показал, что активная часть катализатора соответствует составу Pd4Te3W2 в количестве 4,0% от массы катализатора.
Ацетоксилирование 1,3-БД проводят в автоклаве, как описано в примере 1, но температура синтеза равна 90oC, а давление 70 атм.
Анализ реакционной смеси методом ГЖХ показал, что конверсия 1,3-бутадиена составляет 99,8%, суммарный выход диацетоксибутенов 99,0%, выход изомера 1,4-ДАБ 94,24%, изомера 3,4-ДАБ 4,76%.
Целевые продукты выделяют ректификацией с физико-химическими характеристиками, как в примере 1.
Примеры 10 - 16. Катализаторы с другим содержанием интерметаллида Pd4Te3W2 на активированном угле готовят и испытывают по примеру 9. Данные приведены в табл. 3.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый катализатор позволяет повысить селективность образования диацетоксибутенов с 16% по прототипу до 99,0 - 99,6%, т.е. более чем в шесть раз. При этом преимущественно (с выходом до 94,1 - 95,3%) получается изомер - 1,4-диацетоксибутен-2, что облегчает условия выделения целевого продукта.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ АЦЕТОКСИЛИРОВАНИЯ 1,3-БУТАДИЕНА | 1988 |
|
SU1559495A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТОКСИБУТЕНОВ | 1988 |
|
SU1594927A1 |
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ 3,4-ДИАЦЕТОКСИБУТЕНА-1 | 1990 |
|
SU1820520A1 |
КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДИАЦЕТОКСИЛИРОВАНИЯ 1,3-ПЕНТАДИЕНА | 1991 |
|
RU2024489C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ТРАНС-3,4- И ТРАНС-3,5-ДИАЦЕТОКСИЦИКЛОПЕНТЕНОВ | 1991 |
|
SU1829335A1 |
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ АЦЕТОКСИЛИРОВАНИЯ 1,3-ПЕНТАДИЕНА | 1991 |
|
SU1829186A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДИАЦЕТОКСИЦИКЛОПЕНТЕНОВ | 1991 |
|
RU2026856C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-3,5-ДИАЦЕТОКСИЦИКЛОПЕНТЕНА | 1991 |
|
RU2024490C1 |
Способ получения бутендолдиацетатов | 1975 |
|
SU641872A3 |
Способ получения 1,4-диацетоксибутана | 1990 |
|
SU1747435A1 |
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализатору для ацетоксилирования 1,3-бутадиена, и может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение селективности образования диацетоксибутенов. Катализатор содержит носитель - активированный уголь с 3,4 - 5,2 мас.% активной части, представляющей собой интерметаллид формулы Rh4Te3W или Pd4Te3W2. Катализатор позволяет повысить селективность процесса более чем в шесть раз ( с 16% до 99,0 - 99,6%), при этом преимущественно с выходом до 95% образуется изомер - 1,4-диацетоксибутен-2. 3 табл.
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализатору для ацетоксилирования 1,3-бутадиена, и может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение селективности образования диацетоксибутенов. Катализатор содержит носитель - активированный уголь с 3,4-5,2 мас.% активной части, представляющей собой интерметаллид формулы Rh4Te3W или Pd4Te3W2. Катализатор позволяет повысить селективность процесса более чем в шесть раз (с 16 до 99,0-99,6%), при этом преимущественно с выходом до 95% образуется изомер - 1,4-диацетоксибутен-2.
Патент США N 4321409, кл | |||
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
Устройство для видения на расстоянии | 1915 |
|
SU1982A1 |
Заявка ФРГ N 2847068, кл | |||
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
Способ получения фтористых солей | 1914 |
|
SU1980A1 |
Авторы
Даты
1999-02-27—Публикация
1988-05-17—Подача