1
Предлагается способ получения N-замещенных амидинов сульфиновых кислот, которые могут найти применение в органическом синтезе и в сельском хозяйстве.
Известен способ получения, например, N,Nбис -(бензолсульфонил) арилсульфинамидинов взаимодействием хлораминов с арилтиоалкоголятами натрия в среде органического растворителя, например бензола, с выделением целевого продукта известными приемами.
Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позволяет получать новые химические соединения, которые по сравнению с известными аналогами имеют новые полезные свойства.
Способ получения М-алканоил(ароил)-Ыалкан (арен) сульфонилтрихлорметансульфинамидинов состоит в том, что N-алканоил (ароил)трихлорметансульфениламид подвергают взаимодействию с натрийхлорамидом алкан(арен)сульфокислоты в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение К-бензоил-Ы-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина
(1).
К суспензии 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (2,5 г) натрийхлор2
амида бензолсульфокислоты. Через 12 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого
натрия. Из фильтрата после упаривания ацетона на воздухе выделяют 3,61 г (85% от теоретического) соединения 1, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензоил/петролейный эфир (2:1) бесцветное
кристаллическое вещество, т. пл. 148-150°С. Найдено, %: N 6,49; S 15,21; С1 24,8; С 38,87; Н 2,60; М 418; Э 420. CuHuClsNzOsSa. Вычислено, %: N 6,58; S 15,01; С1 24,9; С
39,49; Н 2,58; М 425,7; Э 425,7.
Пример 2. Получение М-бензоил-Н-«хлорбензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (2).
Из 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфепиламида и 0,01 моль (2,85 г) натрий монохлор амида /г-хлорбензо.1сульфокислоты получают 3,7 г (85% от теоретического) соединения 2, которое представляет собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2:1) бесцветные кристаллы, т. пл. 151 -152°С.
Найдено, %: N 5,61; С1 29,9; Э 461,5. СмНюСЬМгОзЗг. Вычислено, %: N 6,1; С1 30,8; Э 4fiO,2.
3
П р п е р 3. Получение N-бензоил-Х-га-толуолсульфонилтрихлорметансульфинамидина(3).
Из 0,01 моль (2,7 г) М-бензоилтрихлорметансульфеииламида и 0,01 моль (22,61 г) патриймоиохлорамида /г-толуолсульфокислоты получают 3,25 г (74% от теоретического) соединения 3, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир бесцветное 1сристаллическое веид,ество,
тпл 152153 0
Иайдеио, %: N 6.1; С1 23,8; Э 434.2.
CisH.sCUNaOaS.
Вычислено, % N 6,38; С1 24,2; Э 439,8.
Пример 4. Получеиие Ы-л-толуол-К -беизолсульфонил-трихлорметаисульфинамида (4).
Из 0,0 моль (2,85 г) Ы-«-толуилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 3,17 г (72% от теоретического) соединения 4, представляющего собой после кристаллизации из смеси беизол/нетролейный эфир бесцветное кристалл1 ческое Benj,ecTBO, т. нл. 160-161°С.
Найдено, %; N 6,1; С1 24,0; S 15,12; Э 416.
CisHisClsNaOaSa.
Вычислено, %: N 6,38; С1 24,20; S 14,55.
Пример 5. Получение М-л-толуил-М-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина(5).
Из 0,01 моль (2,85 г) N-л-толуилтрихлорметансульфеииламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 3,82 г (87% от теоретического) соединения 5, представляющего собой после кристаллизации из беизола бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 151 - 152°С.
Найдено, %; N 6,04; С1 23,8; Э 421.
CisHiaCUNsOaSs.
Пример 6. Получение М-3,5-диметилбензоил - N-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (6).
Из 0,01 моль (3,01 г) Ы-3,5-диметилбензоилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 1,84 г (61%) от теоретического) соединения 6, которое представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 141-143°С.
Найдено, %: N 6,42; С1 23,61; Э 449.
С1бН15С1зН2Оз52.
Вычислено, %: N 6,18; С1 24,00; Э 453,8.
Пример 7. Получение К -ароил-М-метансульфонилтрихлорметансульфинамидина (7).
К суспензии 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натрия. Из фильтрата после упаривания ацетона на воздухе получают 2,25 г (62% от теоретического) вещества 7, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2:1) бесцветно:: кристаллическое вещество, т. пл. 1 9-12ГС.
Найдено, %: N 7,2; С1 29,4; Э 369.
СзНэСЬМгОзЗг Вычислено, %; N 7,73; С1 29,9; Э 363,7.
П р и м е р 8. Получение М-«-толуил-.-метансульфонилтрихлорметансульфинамидина(8).
Из 0,01 моль (2,85 г) М-/г-толуилтрихлорметансульфеииламида и 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты получают 2,2 г (58% от теоретического) вен1,ества 8, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфнр (2; 1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 105-107°С.
Найдено, %: N 7,26; С1 27,51; Э 357.
CioHnClsNaOaSs.
Вычислено, %: -N 7,41; С1 28,1; Э 378,7.
Пример 9. Получение |Ы-метаноил-Ы-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина(9).
К раствору 0,01 моль (2,07 г) N-метаноилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (2,51 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натрия. Из фильтрата после упаривания ацетона на воздухе получают 2,44 г (67% от теоретического) вещества 9, представляющего собой носле кристаллизации из с.меси бензол/ /петролейный эфир (2:1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 130-132°С.
Найдено, %: N 7,41; С1 29,51; Э 357.
CoHgClsNaOaSs.
Вычислено, % N 7,73; С1 29,90; Э 363,7. Пример 10. Получение N-мeтaнoил-N-«толуолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (10).
Из 0,01 моль (2,07 г) N-метаноилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,63 г) натрийхлорамида н-толуолсульфокислоты получают 3,28 г (87% от теоретического) соединения 10, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2:1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 134-135°С.
Найдено, %: N 6,96; S 17,42; С1 27,5; Э 387,7.
С оН11С1зМ20з52.
Вычислено, %: N 7,44; S 16,98; С1 28,17; Э 377,68.
Пример 11. Получение Ы-метаноил-Ы-метансульфонилтрихлорметансульфина м и д ипа (11).
К раствору 0,01 моль (2,07 г) N-трихлорметансульфенилацетамида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натрия.
Из фильтрата после упаривания ацетона на воздухе получают },8 г (60% о; теоретического) вещества 11, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/ /петролейный зфир (2:1) слегка желтоватое кристаллическое вещество, т. пл. 164-165°С.
Найдено, %: N 9,26; С1 31,85; S 22,82; С 16,4; Н 2,62; ЭЗП.
( / j Vf.О
Вь1чис;ш1ю,%: N 9,35; CI 35,25; S 21,27; С 15,93; Ы 2,3; Э 301.
Пример 12. Получение N-изобутаноил-Хметансульфонилтрихлорметансульфинамиднна(12).
Из 0,01 моль (2,5 г) N-трихлорметансульфенилизовалсрпаламида н 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамнда метансульфокислоты получают 2,15 г (62% от теоретического) соединения 12, представляющего собой после кристаллизации нз смеси бепзол/петролейный эфир (2:1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 89-90°С.
Предмет изобретения
Способ получения N-алканоил (ароил)-.алкан (арен) сульфонилтрихлорметансульфинамидинов, отличающийся тем, что N-алканоил (ароил) трихлорметансульфениламид подвергают взаимодействию с натрийхлорамидом алкай (арен) сульфокпслоты в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
