Способ получения бис(триметилсилил)фосфита Советский патент 1990 года по МПК C07F9/141 

Изобретение относится к химии фосфор органических соединений, а именно к улучшенному способу получения бис-- (триметилсилил)фосфита формулы

C(CH3)(0)H

(О,

который используется в качестве полупродукта для получения разнообразных полезных фосфорорганических соединений.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого соединения.

Прим ер. Получение бис(триметилсилил )фосфита.

А. К смеси 6,9 г (0,05 моль) трех- хпористого фосфора и 21,6 г (0,2 моль) триметилхлорсилана при перемешивании

прибавляют раствор 11,1 г (0,15 моль) трет-бутанола в 10 мл трет-бутилхло- рида. Реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (2 ч), трет-бутилхлорид и избыток триметилхлорсилана отгоняют и в остатке получают 11,3 г (100%) бис- СтриметилсилилТфосфита, который практически нацело перегоняется при 114 - мм рт.ст., п1 1.4110, j ° 0,9778; MRj,: найдено, 57,48; вычислено 57,55, ПМР-спектр(тетрахлорметан, ): 0,23 м.д. (с, 18 Н (CH3)3Si); 6,73 м.д. (д., 1Н, Р-Н); I 698 Гц.

Б. К смеси 6,9 г (0,05 моль) трех- хлористого фосфора, 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана и 30 г отгона

сд

-si

00

&0

ю

из варианта А прибавляют 11,1 г (0,15 моль,) трет-бутанола и далее поступают как в варианте А. Выход 11,1 г (98/р, т.кип. 62-63°С/2 мм рт.ст., nD 1,4110,

В. В условиях варианта А (кипячение 3,5 ч) из 6,9 г (0,05 моль) треххлористого фосфора, 13,5 г (0,125 моль) триметилхлорсилана и 11,1 г (0,15 моль) трет-бутанола получают 11,1 г (98%) бис(триметилси- лил)фосфита с теми же константами.

I

Таким образом, предлагаемый способ получения бис(триметилсилил) фосфи- позволяет упростить процесс его получения и повысить выход с 93 до 98-100% за счет исключения третичного амина, замены легкокипящих огне- орасных растворителей - тетрагидро- ф|урана и диэтилового эфира на трет- б{утилхлорид и использования вместо фосфористой кислоты трихлорида фосфо- ра и проведения процесса при моляр

ном соотношении исходных реагентов, равном 1 :(2,5-4,0):3.

Формула изобретения

Способ получения бис(триметилси- лил)фосфита формулы

(CH3)3SiOj2P(0)H,

взаимодействием фосфорсодержащего соединения с триметилхлорсиланом в среде органического растворителя при кипении, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, и повышения выхода целевого продукта, в качестве фосфорсодержащего соединения используют трихлорид фосфора, в качестве органического растворителя - трет-бутилхлорид и процесс ведут в присутствии трет-бутанола при молярном соотношении трихлорид фосфора, триметилхлорсилан,треттбу- танол 1:(2,5-4):3 соответственно.

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению бис(триметилсилил)фосфита - полупродукта для получения различных полезных фосфорорганических соединений. Цель - упрощение процесса и повышение выхода бис(триметилсилил)фосфита. Его синтез ведут реакцией трихлорида фосфора, триметилхлорсилана и трет-бутанола при их молярном соотношении, равном 1:(2,5-4,0):3, и кипении (в среде трет-бутилхлорида). Выход 98-100%, т.кип. 114-115°С/15 мм рт.ст

N Д 2° 1,4110

ρ 4 0,9778, брутто ф-ла C 6H 19O 3PSI 2. Эти условия позволяют повысить выход целевого соединения с 93 до 98-100% за счет замены фосфористой кислоты трихлоридом фосфора, огнеопасного органического растворителя трет-бутилхлоридом при исключении применения третичного амина.

Редактор Т.Лазоренко

Составитель О.Минаева Техред Л.Сердгокова

Заказ 1888

Тираж 312

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Корректор Н.Ревская

Подписное