Способ получения метилпропионата Советский патент 1990 года по МПК C07C67/38 C07C69/22 

Изобретение относится к усовер шенствованному способу получения ме тилпропионата, который используется в качестве полупродукта в органичес ком синтезе.

Целью изобретения является уве личение скорости накопления целевого продукта.

Пример «В автоклав объе мом 300 мл с магнитной мешалкой по мещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ацетата палладия (II), 3 ммоль трифенилфосфина и 10 ммоль ортофосфорной кислоты. Б автоклав впускают струю окиси углерода, добавляют этилен до установления давления 20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления 30 атм, герме

тизируют автоклав и нагревают до 120°С, Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газожидкост ной хроматографии; скорость реакции составляет 700 г метилпропионата на 1 г Pd : ч,

Пример 2, Эксперимент проводят аналогично примеру 1, загружа в автоклав 50 м.1 метанола, 10 ммоль 2,6 дихлорбензойной кислоты, 0,1 ммоль ацетата палладия (II), добавляют этилен до 20 атм, 2 ммоль триСп-метоксифенил) осфин, затем окись углерода до 30 атм.

Скорость реакции составляет 1000 г метилпропионата на 1 г Pd-ч,

Пример .3. Эксперимент проводят аналогично примеру 1, загружа в автоклав 50 мл метанола, 10 ммоль бензолфосфоновой кислоты, 0,1 ммоль ацетата палладия (II), добавляют этилен до 20 атм, 2 ммоль трифенил фосфина, окись углерода до 30 атм. Скорость реакции составляет 800 г метилпропионата на 1 г Pd4. Пример 4в Эксперимент прО водят аналогично примеру 2, но 2,6-дихлорбензойную кислоту заменяют на 10 ммоль 2, А, б-триметилбензойной кислоты (рК4, ниже 4,.5). Скорость реакции составляет 400 г метилпропионата на 1 г Pd-M, Пример 5 (прототип). Экрпе римент проводят аналогично примеру но 2,6-дихлорбензойную кислоту заме няют 10 ммоль пивалиновой кислоты (рК„ 5,0). Скорость реакции составляет мене 5 г метилпропионата 1 г Pd4, Пример бвВ автоклав объе мом 300 мл с магнитной мешалкой по мещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ад тата палладия (11) В автоклав пус кают струю окиси углерода, добавляю этилен до установления давления 20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления 30 атм, герметизируют автоклав и на гревают до 75 С я Содержимое автокла ва подвергают анализу с помощью га зожидкостной хроматографии; скорост реакции составлдт 32 г метилпропио ната на 1 г Pd .Че Пример 7«, В автоклав объемом 300 мл с магнитной мешалкой помеп1ают 50 мл метанола, 0,1 ммоль 1 4 ацетата палладия (II), 3 ммоль три- фенилфосфина и 10 ммоль ортофосфор- ной кислоты, В автоклав пускают струю окиси углерода, добавляют этилен до установления давления 20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления 30 атм, герметизируют автоклав и нагревают до Содержимое автоклава подвер гают анализу с помощью газожидкост- ной хроматографии; скорость реакции составляет 550 г метилпропионата на I г Pd-ч, Таким образом, данный способ позволяет увеличить скорость накопления целевого продукта с 5 г по прототипу до.400-1000 г на 1 г Pdr4, Формула изобретения Способ получения метилпропионата путем карбонилирования этилена моно- окисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата палладия и фосфина, выбранного из группы трифенилфосфина или три(метоксифенил)фосфина, при молярном отношении ацетат палладия:фосфин, равном 0,1:(2-3) при температуре 75-150 С и давлении 20-80 атм, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости накопления целевого продукта, в качестве кислоты используют о-фосфорную кислоту или 2,6-дихлорбензойную кислоту, или бензолфосфоновую кислоту, или 2,4,6-Триметилбензойную кислоту при молярном соотношении 1 ислоты и фосфина 10: (2-3),

Изобретение касается сложных эфиров, в частности получения метилпропионата - полупродукта в органическом синтезе. Цель - повышение скорости накопления целевого продукта. Для этого карбонилируют этилен моноокисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата палладия и трифенилфосфина или три(метоксифенил)-фосфина. Молярное соотношение ацетата палладия и фосфина 0,1:(2-3). В качестве кислоты используют о-фосфорную или 2,6-дихлорбензойную, или бензолфосфоновую, или 2,4,6-триметилбензойную кислоту. Молярное соотношение кислоты и фосфина 10:(2-3). Процесс ведут при 75-150°С и давлении 20-80 атм. В этом случае скорость накопления целевого продукта повышается с 5 до 400-1000 г на 1 г PD .R.