Способ получения производных акриловой кислоты или их стереоизомеров Советский патент 1990 года по МПК C07C69/54 

уксусной кислоты удаляют при понижен- 55 очищенная хроматографией с примене- ном давлении. Остаток растворяют в нием в качестве злюента этилацета- эфире и последовательно промывают во-,. Т бензина () дои, водным бикарбонатом натрия (3 раза) и водой (два раза), затем

i-a; иензина .ои-ос L.; (/.:ij, Н ЯМР (СОС1з), О : 3,43 (2Н, 23 Гц); 3,72 (д, J 1 Гц)

(2 : 1), имеет J

Д, J.

« млн

очищенная хроматографией с примене- нием в качестве злюента этилацета- Т бензина ()

i-a; иензина .ои-ос L.; (/.:ij, Н ЯМР (СОС1з), О : 3,43 (2Н, 23 Гц); 3,72 (д, J 1 Гц)

(2 : 1), имеет J

Д, J.

« млн

ZE-изомер является твердым веществом, Топл. 107,.

ИК-спектр (нуджол), г 1717 и 1625.

Л

Н ЯМР (CDCl. 3,93 (ЗН, с); 6,33

(

: 3„65

IHf Да

3,5 Гц)

6,40

(1Н, дд, 3

(ЗН,

J

5 и

C

2 Гц); 6,36 (1Н, с)| 6,82 и 7,10 (каждый Ш, Д5 J 16 Гц)

Пример 7. Согласно предлагаемому способу бьти получены со д шения, представленные в табл, Ij 2, 3 и 4.

ЯМР Спектры соединений приведены в табл о5.

Ниже приведены щей формулы

:оединения обЕиже приведеньз соединения обгаей формулы;

RCHXH.

С02Ш

где группа R включает все группы Rg приведенные в табл.4, для каждой из нижеследукщих схем замещения на приведенном выше фен:1шьном кольце. В кажд,ом случае акрилатная группа может иметь либо Е-гаометрию, либо Z-- г еометрию,.

Z

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H .

H

H

H

H

H

H

5-Cl

5-HO

H

Н

мульгируемый конают смешиванием емешиванием смеоставляющих. Соов, мас.%:

Ю

40

5

10

35

омпозицию в вгоде гируемых в жидкос, приготавливают первых трех ингтвии добавленной смешиванием в ультирующую смесь через сито, разтанский стандарт), требуемого размеедиентов,мас.%:

50

25 1,5 23,3 Ингредиенты сов- с получением та, легко дисперях, мас.%:

600628

Соединение примера 4 Дисперсол Т Лиесапол X Целлофас ВбОО Ацетат игтрия

45

5 0,5

2 47,5

Пример 1). Активный ингредиент растворяют в растворителе и 10 результирующую жидкость распьтяют на гранулы каолиновой глины. Затем растворителю дают возможность испаряться с получением гранулированной композиции. Содержание ингредиен- 15 . тов, мас.%:

Соединение примера 35 Гранулы каолиновой глины 95 20 Пример 2. Композицию, пригодную для использования в качестве протравы для семьян, приготавливают смешиванием трех ингредиентов, мас.%;

Соединение примера 4 50 25 liHHepajibHoe масло 2 Каолиновая глина 48 Пример 13. Пылящий порошок приготавливают смешиванием активного ингредиента с тальком, мас.%: .30 Соединение

примера 35

Тальк 95

Пример 14. СО - состав готовят размолом в мельнице составляю- 2 щих, указанных ниже, с последую11П м образованием водной суспензии размолотой смеси с водой, мас.%:

Соединение примера 4 40

Дисперсол Т10

40 Луброл APN51

ВодаОстальное

П р и м е р 15. Диспергируемый . порошковьм препарат готовят смешива- 45 нием приведенных ниже ингредиентов с последующим размолом смеси до их тщательного перемешивания, мас.%: Соединение

примера 3,25

50 Аэрозол ОТ/Б2

Дисперзол А.С.5

Каолиновая глина28

Кремнезем40

JJ Пример16. Иллюстрирует приготовление диспергируемого порошкового состава. Ингредиенты смешивают и смесь затем размалывают в измель- чительной мельнице, мас.%:

25

1

5

in

25 34

15

Соединение

примера А

Перминаль ВХ

Днеперзол Т

Поливинилпирролидон

Кремнезем

Каолиновая глина

Приме р 17. Приведенные ниже ю нгредиенты составляют в диспергируеый порошок смешиванием с последуюим размолом ингредиентов, мае.,%:

Соединение примера 3 25

Аэрозол ОТ/В2

Дисперзол А5 Каолиновая глина68

Соединения, приведенные в табл.

15

16006

1-5, составляют сходным образом,аналогичным приведенному в примерах 8-17.

Ниже приведено разъяснение составов или веществ, представленных раз- личньши товарными знаками и торговыми наименованиями:

Луброл Z - конденсат нонилфе- нола (1 моль) с окисью этилена (1 3 моль) Арамазол Н - растворительная

смесь алкштбензо- лов

л

р

смесь сульфата натрия и конденсата формальдегида с нафталинсульфо- натом натрия

-конденсат нонил- фенола (1 моль) с окисью нафталина (5,5 моль)

-загуститель на основе натрийкарбоксиметилцеллюлозы

-конденсат нонилфе- нола (1 моль) с окисью этилена

(В моль)

диоктил-натрий- сульфосукцинат

- натрийалкилнафталинсульфонат18. Соединения испытывают по их эффекту в отношении

ю 15

а7.

20

-

25

600623

ряда листовых грибных заболеваний растений. Используют следующую методику:

Растения выращивают в компосте для горшков типа Джон Инне (№ 1 или 2) в минигоршках диаметром 4 CN, Исйытуемые соединения составлены в композицию либо размолом в шаровой мельнице с водным Дисперзолом Т или в виде раствора в ацетоне или ацетоне - этаноле, который разбавляют до требуемой концентрации непосредственно перед употреблением. В случае заболеваний лиственного покрова композиции 100 млн (активного ингредиента) используют для опрыскивания листвы и наносят на корни растения в почве. Опрыскивание производится до максимального удержания композиции на листьях, а почвенная протрава доводится до окончательной концентрации, эквивалентной приблизительно 40 млн активного ингредиента в сухой почве. При нанесении опрыскиванием на злаки добавляется твин 20 для получения конечной концентрации 0,05%.

В большинстве испытаний соединение вводится в почву (обработка корней) и наносится на листья (опрыскиванием) за сутки или двое до ино- кулирования растения возбудителями болезни. Исключением является испытание на Erysiphe graminis, когда растения инокулируют за 24 ч до обработки. Лиственные патогены наносятся опрыскиванием в виде суспензии пор на листья подопытных растений. После инокуляции растения помещают в ; подходящую среду для обеспечения развития инфекции, а затем инкубируют до тех пор, пока болезнь, не проявится на уровне, пригодном для оценок. Период между инокуляцией и оценкой колеблется бт 4 до 14 сут в зависимости от болезни и окружаняцей среды.

Контроль развития болезни регист- 5Q рируется по следующей шкале: 4 болезнь отсутствует; 3 следы - 5% заболевание относительно необработанных растений; , 2 6-25% заболевание относительно необработанных растений; 1 26-59% заболевание относительно необработанных растений; О 60-100% заболевание относительно необработанных растений.

30

35

40

45

55

Результаты приведены в таблицах 6, 7, 8 и 1 0. (данные, приведенные в , табл. 6,относятся к {Соединениям,приведенным в табл., в табл. 7 - к содинениям таблр2, в табл. 7А - к сое динениям табл.3, в табл. 8 - к соед нениям табл.4),

Фунгицидную активность строби- лурина А и соединения 9 из табл.1 п защите растений сравнивают с помощь тестов, проводимых в соответствии с процедурой, описанной в примере 17. Особенностью этих тестов является то, что оба соединения применяют в виде композиций с концентрацией активного ингредиента, 25 млн . В слчае соединения 9 композицию наносили путем лиственного опыления. В слчае стробилурина А композицию использовали для лиственного опыления проводившегося таким же способом ка и при применении соединения 9, а таже для корневой поливки. Получены результаты приведенные в табл.9.

Эти результаты свидетельствуют. о том, что соединение 9 является более активным антифунгицидным средством защиты растений, чем стробилу- рин А даже при условии нанесения стробилурина А посредством комбинированной обработки опылением и корневой поливкой, а соединения 9 - только в виде опыления.

Испытуемые соединения готовили в шаровой мельнице с водным Дисперсо лом Т или в виде растворов в ацетоне или ацетрн-зтаноле. Их разбавляли до 100 млн долей водой и аликво- ты по 2,5 мл вносили в чашки Петри. Аликвоты дополнительно разбавляли до 25 млн. долей (активного компонента) картофельным агаром с декстрозой.

Чаши засевали патогенными гриба

ми, перечисленными в табл.10, используя либо суспензию спор или мицели- альную массу, и затем выдерживали при соответствующих температурах (19-25 С). Контроль роста проводили через 2 дня, используя индексы 0,2 или 4.

Результаты приведены в табл.10, где О влияние на рост отсутствует; 2 частичное подавление роста грибов; 4 после подавления роста грибов.

В табл.10 приведены сокращения испытуемых организмов

10

15

20

628

5

0

18

Сокращения Латинские названия Cs Cladosporium Sphaero:spermun,

Pp Pullularia Pullulans At Alternaria Tenuis All Aspergillus Niger TV Trichoderma Viride Pd Penicilliuu Digitatum Cm Colletotrichum Musae Be Botrytis Cinerea Fc Fusarium Culnrarum Gc Gedtriehum Candidurn Va Verticillium Alba

Atrum PC Phytophthora CinnamomiCc Colletotrichum CoffeanumCh Psludocercosporella

Herpotrichoides Cb Cercospora Beticola Sn Septoria l-Todorum

Как видно из данных таблицj все предлагаемые соединения проявляют большую активность, по крайней мере j по отношению к одному грибковому заболеванию,- чем строСнлурин А.

Ф

о р м у л

и 3 о б р. в т е н и к

35

Способ получения производных акриловой кислоты обитай форм},чы

5

где R , н

оба метил;

5

Re

X - в ортоположении по отношению к акрилатной группе - водород, фтор, хлор, бром, C -Cg-алкил, фенил-С,-Сф-алкил, в кпто;.-ом фениль- ная группа возможно замещена на фтор, хлор илиметикси-,. диметоксиметил, эти- лендиметоксиметил, трнфторметил,фенок-; симетил, возможно замещенный на хлор,, пиридилзтил, фуранилэтил, тиени.пэтил, этоксикарбонилэтил,2,2-дифтор,или 2,2- дихлор-3-фенилциклопропи.п, 2-феннл-1,2- эпоксиэтил, этенил, к.озможно замешенный на фенил, трифторметил, имано-, С -С -алкоксикар.бонил, беизилокси19

карбонил, ацетил, фурил или бензтиа- золил, этинил, замещенный на фенил или t-бутил, фенил, С -Cg-алкокси, бензоксазолилметокси, бензилокси-, фенокси-, возможно замещенньш на фтор, хлор, бром, гидрокси-, метил, трифторметил, формил. Сц-С -алко-кс.ивозможно замещенный на фтор, пропе- нилокси, пропаргилокси, ацетокси-, метилсульфонилокси, фенил, фенокси, нитро-, амино-, формиламино- или аце тиламино-, нафтилокси-, изобутири- локси, бенэошюкси-, возможно замещенный на t-бутил, бензоил, возмож- .но замещенный на метокси-, коксикарбонил, циклотексилоксикарбо- нил, аллилоксйкарбонил,феноксикарбо- нил, в котором фенильная группа возможно замещена на метокси-, нитро-, бензоиламино-, фуроиламино или Ы- тиенилкарбонил-Ы-метиламино-; Y - в положении орто, мета или пара по отношению к акрилатной группе - водород, фтор, хлор, бром, метил, фе- нилэтенил, нитро- или фенокси-;

Z - водород;

или X и Y, занимающие соседние положения в фенильном кольце,вместе образуют конденсированное бензольное кольцо, возможно замещенное на фенил, конденсированное нафталиновое кольцо, конденсированное бензо, -

60062820

фуранильное кольцо,конденсированное бензотиенильное кольцо или группу

X

10

ОС

(У

или.груйпы Y и Z, когда занимают соседние положения в фенильном коль15 Це, вместе образуют конденсированное бензольное кольцо, или их стериоизомеров, отличаю- гщ и и с я тем, что соединение общей формулы

20

где RJ, X, Y и Z - имеют указанные значения, подвергают взаимодей- ствию с соединением общей формулы ,+

Ph,P

5

где R 2

- СНО%, имеет указанное значение.

Продолжение табл,1

Способ получения производных акриловой кислоты общей формулы I, указанной в описании, или их стериоизомеров, отличающийся тем, что соединений общей формулы II, где радикалы имеют указанные в описании значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы PH₂P⁺ - CHOR₂, где P₂ имеет указанное значение.

61

СИ,

СН,

СНзО. СНзО.

62

СН,

CHj

А ocHj

cHpf снснр сн .

63

сн.

ишзс. оснз; :

сн; снр tHCHjOjC

64

сн.

CHjOjC

осн,

сн, сн, сн.

сн, 2-(4-CH,0-CgH CO)

сн, a-CiHjOCHj

CHj (CH,)jCH4

70

СН,

сн, .

Н63-347,63Е

Н П2-ПЗ 7,62

сн

/ ,

CHjOjC СН

ОСНз 122-123 7,73

Н

Н Н

Масло Масло

7,32 7.59

Е Е Е

Химический сдвиг Синглета от опефинового протона на бета-метоксиакрилатной группе ( относительно тетраметилсипана), Растворитель: CDClj Геометрия бгата-метоксиакрилатной группы

29

-Хиьшческий сдвиг синглета от олефиновой группы на бета- метоксиакрилатной группе. (ш:н- отнссите о тетра

- метилсилана), растворитель CDClg

Геометрия бета-метсксиакрилатной группы Соединение 10 является:

«-if-)f

С

, СНзОгС сн

/

РСН

Соединение П является:

СНзОзС- Н ОСН.

1600628

30 Т а б л и ц а 3

/

РСНг

т а б л и ц а 4

CuQCH

с сн

ОСНо

4С

; Химический сдвиг синглета от олефинового протона на бёта-метоксиакрилатной группе ( относительно тетраметилсилана),

растворитель -If-

Геометрия бета метоксиакрилатной группы.

3,68(ЗН,с)

7,52(1Н,с)5

3,60(ЗН.,с)5

7,48(1Н,с)

3,60(ЗН,с)§

3,80(2Н5с)5

3,6(ЗН,с)

3,66()|

3,56(ЗН,с)|

7,9-8,1 (Ш,

3,73(ЗН,с)|

3,53(ЗН,с)|

7,32(1Н,с)

3,70(ЗН,с)|

7,59(1Н,с)

Т аблицаЗ

3,83(бН,с)| 7,25-7,6(ЗН,м){ 7,9-8,1(1Н,м) 3,66(ЗН,с); 3,87(2Н,с);

3,70(ЗН,с);3,75(ЗН,с); 7,50(1Н,с)

3,75(ЗН,с)| 7,0-8,15(5Н,м)

3,76(ЗН,с);7,51(1Н,с)

7,73(ЗН,с);7,-7,7(9Н,м);

и) 3s85(3H,c);7,54(1Н,с),

3,67(ЗН,с);3,85(ЗН,с);

3s80(3H,c); 4,97(2Н,с);

33160062834

Продолжение табл.5

1

IIIZ

2 1 1,28(9К,с); 3,68(ЗН,с);3,82(2Н,с); 7,54(1Н,с)

261 1,32(ЗН,т); 3,70(ЗН,с);3,82(ЗН,с);

4,24(2Н,д); 6,38(1Н,д);7,15-7,40(2Н,м) ррт

271 3,68(ЗН,с); 3,80(ЗН,с),;3,95(2Н,м);

4,08(2Н,м); 5,77(1Н,м);7,15(1Н,м);

7,34(2Н,м); 7,56(1Н,с);7,62(1Н,м) ррт

28Г 3,70(ЗН,с); 3,78(ЗН,с);3,81(ЗН,с);

6,38(1Н,д); 7,15-7,4(ЗН.м).; 7,64(1Н,с); 7,б6(2Н,м) ррт

129 I 1,25(ЗН,т); 2,50(2Н,т); 2,8,1(2Н,т);

3,70 (ЗН,с); 3,82(ЗН,с); 4,12(2Н,д);

7,0-7,3 (4Н,м); 7,59(1Н,с), ррт 131 1 3,72(ЗН,с); 3,83(ЗН,с); 7,2-7,5(7Н,м);

7,71(1Н,с); 7,75-7,80(2Н,м); 7,98(1Н,д) ррт 134 1 3,71(ЗН,с); 3,74(ЗН,с); 4,13(2Н,т, J7 Гц);

7,47(1Н,с); 7,97(1Н,шир.д) ррш

52 3,63(ЗН,с); 3,78(ЗН,с); 6,80-7,40(8Н,м);

7,46(1Н,с)

62 3,60(ЗН,с); 3,75(ЗН,с); 6,8-7,0(4Н,м);

7,14-7,32(4Н,м); 7,45{1Н,с)

72 3,62(ЗН.с); 3.,77(ЗН,с); 7,48(1Н,с) , 28 2 3,66(ЗН,с); 3,80(ЗН,с); 3,82(ЗН,с)

6,7-7,3(8Н,м); 7,51(1Н,с) 42 2 3,55(ЗН,с); 3,71(3H,c)j 6,81-7,61(14Н,м)

(олефиновый протон затемнен ароматическими

протонами) ррт 60 2 3,61(ЗН,с); 3,78(ЗН,с); 6,,3(3H,M)j

7,55(1Н,с) ррт

632 3,59(ЗН,с); 3,73(ЗН,с); 6,3-7,3(7Н,м);

7,43(1Н,с) ррш

64-2 3,49(ЗН,с); 3,60(ЗН,с); 6,2-7,15(7Н,м);

7,32(1Н,м) ррш

66 2 3,65(ЗН,с); 3,79(ЗН,с);7,48(1Н,с)

82 2 3,55(ЗН,м); 3,65(9Н,м);6,1 и 6,8-7,3

(1Н и 6Н,м); 7,50(1Н,с)ррт

87 2 3,46(ЗН,с); 3,63(ЗН,с);6,3-7,2(7Н,м);

7,38(1К,с) ррга

153 2 3,70(ЗН,с); 3,79(ЗН,с);3,82(ЗН,с);

7,53(1Н,с)

5,05-6,39(ЗН,м); 6,70-7,35(4Н,м)j 7,46(1Н,с)

1612 3,60(SH,c); 3,74(ЗН,с); 4,66(2Н,д);

6,00-7,40(11Н,м); 7,46(1Н,с)

1812 3,54(ЗН,с); 3,88(ЗН,с); 6,60(1Н,с) 165 2 3,55(ЗН,с); 3,74(ЗН,с); 6,80(1Н,д);

6,95(1Н,м); 7,15-7,40(4Н,м); 7,43(1Н,с); 7,65(1Н,м); 8,19(1Н,м)

1822 3,85(6Н,с); 3,90(ЗН,с); 5,00(1Н,д, J 7 Гц);

6,70(1Н,д, J 14 Гц); 7,50(1Н,с) 125 2 3,66(ЗН,с); 3,67(ЗН,с); 3,8(ЗН,с);

6,,28(7H,M)j 7,46(1Н,с) ррт 132 2 3,63(ЗН,с); 3,7(ЗН,с); 3,73(ЗН,с);

351600628

Продолжение табл.5

1

ГЕН

6,48-7,24(7Н,м); 7,49(1Н,с) ррт 2 3,75(6Н,с); 3,85(ЗН,с); 5,50(1Н,д, ;

J 14 Гц); 7,50(1Н,с); 7,50(1Н,д. J 14 Гц)

2 1,3(ЗН,т); 3,6(ЗП,с); 3,76(ЗН,с); 3,95

(2Н,д); 6,,34(8H,M)j 7,44(1Н,с) ррт

2 2,31(ЗН,с); 3,56(ЗН,с); 3,7(ЗН,с);

6,64-7,39(ЗН,м); 7,45(1Н,с), ррт

2 3,6(ЗН,с); 3,77(3H,c)j. 4,46(1Н,т){ 4,52

(1Н,т); 5,21-5,5(2Н,м); 5,86-6,21(1Н,м)j 6,5-7,39(8Н,м); 7,47(1Н,м) ррт

2 3,14(ЗН,с); 3,62(ЗН,с); 3,77(3H,c)j

6,83-7,38(ЗН,м); 7,45(1Н,с) ррт

2 1,83(ЗН,т); ,8(2Н,м); 3,64(ЗН,с); 3,78

(ЗН,с); 3,87(2Н,т); 6,53-7,31 (9Н, м); 7,50 (1Н,с) pnm

2 1,23(6Н,д); 3,54(ЗН,с); 3,7(ЗН,с);

4,39(1H,N); 6,34-7,27 (8Н,м){ 7,38(1Н,с) ррт

2 0,87(6Н,т); 1,38(5Н,м); 3,5(ЗН,с); 3,64

(ЗН,с); 3,72(2Н,д); 6,3-7,25 (8Н, м) 7,37(1Н„с) ррт

2 3,0(1Н); 3,50(ЗН,с); 3,60(ЗН,с); 6,67,(8H,м)5 7,28(1Н,с) ррт

2 2,61(1Н„т); 3,62(ЗН,с); 3,79(ЗН,с);

4,65(2Н.,д); 6,57-7,3(8Н,м); 7,45(1Н,с) ррт 3 3,6(ЗН,с); 3,78(ЗН,с); 6,8-7,3(8Н,м);

7,47(1Н,с)

3 3,69(ЗН,с); 3,88(ЗН,с); 6,84(2Н,д);

7,60(1Н,с); 8,10(1Н,дд); 8,20(1Н,д)

4 0,92{9Н,с); 3,72(ЗН,с); 3,80(ЗН,с);

7,58(1Н,с) 4 2,81(4Н,с); 3,68(ЗН,с); 3,80(ЗН,с);

7,59(1Н,с) 4 2,8-3,1(4Н,м); 3,72(ЗН,с); 3,81(ЗН,с);

7,60(1Н,с) 4 ),80-1,92(2Н,м); 2,46-2,68(4Н,м)

3,69(ЗН,с); 3,77(ЗН,с); 7,50(1Н,с) I 1,1-2,1(м); 3,58(ЗН,с); 3,67(ЗН,с);

4,85(1П,м)| 7,44(Ui,c); 7,94(1Н, кажущи$ся д, J 7 Гц) 1 3,32(ЗН,с); 3,51(ЗН,с); 3,56(ЗН,с);

6,54-7,5(8Н,м) 2 3,6(31,с) J 3,76(ЗН,с); 6,,42(8Н,м) {

7,5(1Н,с) 2 3,62(ЗН,с); 3,75(ЗН,с); 3,8(ЗН,с);

б,7-7,3(8Н,м); 7,5(1Н,с) 2 3,55(ЗН,с); 3,65(ЗН,с); 6,6-7,2(14К,м)

2 3,66(ЗН,с); 3,82(ЗН,с); 6,86-8,36(ПН,м);

7,5(1Н„с)

2 3,5(ЗН,.с); 3,6(ЗН,с); 6,7-7,95(12Н,м) 1 3,67(ЗН,с); 3,92(311,с); 5,23(1Н,дд)}

5,63(1Н,дд); 6,52(1Н,с); 6,80(Ш,дд) 2 3,58(ЗН,с); 3,72(ЗН,с); 6,88(1Н,дд);

7,1-7,5(4Н,м); 7,40(1Н,с); 7,84(1Н,дд); 8,44(1Н,шир.)

160062838

Продолжение табл.5

T-TT

2 3,49(ЗН,с)| 3,88(ЗН,с); 6,61(1Н,с)|

6,92-7,08(ЗН,м); 7,2-7,4(ЗН,м); 8,148,2(2Н,м) 1 3.49(ЗН.с); 3,61(ЗН,с); 5,17(2Н,с); 7,17,5(м); 7,36(1Н,с); 7,95(1Н,широкий дублет) l,27(3H,T)j 3,59(ЗН,с); 3,70(2Н,кв); 3,72

(ЗН,с); 7,1-8,0(4Н,м); 7,40(1Н,с) I. . 3,75(ЗН,с)| 3,85(ЗН,с); 6,7-7,30(ЗН,м);

7,6(1Н,с)

5 3,17(2Н,с)| 3,72(ЗН,с)| 3,87(ЗН,с) 7,22-7,42(9Н,м); 7,64(Н,с)

1 2,85-3,07(2К,м)5 3,64(ЗН,с); 3,73(3H,c)j

7,17-7,40{9Н,м)5 7,47(1Н,с)

1 3,70(ЗН,с); 3,85(3H,c)j 7,00-7,10(1Н,д

J 9 Гц); 7,39-7,50(1Н,м); 7,55(lH,c)j

7,79(1Н,с) 1 2,45(3H,c)s 3,65(ЗН,с); 3,85(ЗН,с);

7,15-7,18(Н,м)| 7,35-7,48(ЗН,м); 7,52

(Н,с); 7,60-7,64(1Н,м); 8,24(1Н,м);

8,39(1Н,м) . 1 3,71(ЗН,с)5 3,86(ЗН,с); 7,16(1Н,д J 10 Гц);

7,27(1Н,д J 50 Гц); 7,58(1Н,с)| 7,63(1Н,с) 1 3,73(ЗН,с)е 3,86(ЗН,с); 6,75-6,80(Ш,м) ;

6,90-7,00(Ил-0; 7 , 0-7,20(6Н,м) ; 7,62(1Н,с) 1 7,61Ш,с); 7,72(ЗН,с); 4,68(2Н,д);

5,05-5,5(2Н,м), 5,65-6.3(1Н,м); 7,1-7,6(м)|

7,45(Н,с); 7„.98(1Н шир.д.)

1 3,57(ЗН,с)| 3,64(бН,с); 6,6-6,8(ЗН,м);

7,05-7,45(4Н,м); 7,44(1Н,с); 8,05(1Н, шир.д.)

3,30(4К,м); 3,58(4Н,м); 3,69(ЗН,с); 3,81

(ЗН,с); 7,2-7,45(м); 7,54(1Н,с) 2 Растворитель;

3,39(ЗН,с); 3,б1(ЗН.с); 6,50-7,20(8Н,с);

7,42(1Н,с) 2 3,41(ЗН,с)| 3,55(ЗН,с); 6,75-7,20(8Н,с);

7,32(1Н,с)

2 2,22(ЗН,с); 3,55(ЗН,с); 3,68(ЗН,с); б,4-7,4(ЗН,м); 7,4(1Н,с)

2 3,41(ЗН,с); 3,78(1Н,с); 6,68-7,35(13Н,м); 7,48 ОН, с)

2 3,45(ЗН,с); 3,55(ЗН,с); 6,55-7,25(7И,м);

7,35(1Н,с)

2 3,45(ЗН,с); 3,70(ЗН,с); в,80-7,25(7Н,м):

7,50(1Н,с) 2 , 3,50(ЗН,с); 3,65(ЗН,с); 6,70-7,30(7Н,м);

6,40-7,30(7Н,м); 7,45(1Н,с)

2 0,89(ЗН,т); 1,20-1,50(6Н,м); 1,50-1,80(2Н,м)|

3,68(ЗН,с); 3,82(ЗН,с); 3,92(2Н,т); 6,84- 7,00(2Н,м); 7,10-7,30(2Н,м); 7,47(1Н,с)

2 3,41(ЗН,с); 3,51(ЗН,с); 6,80-7,20(8Н,м);

7,31(1Н,с)

193 2 1,23(бН,д); 2,3-3,0(1Н,м); 3,60(ЗН,с): 3,69(ЗН,с); 6,9-7,4(М); 7,47(1Н,с)

2082 3,50(ЗН,с); 3,65(ЗП,с); 6,7-7,3(8Н,м);

7,45(1К,с); 8,1(1Н) ррт

2092 3,60(ЗН,с); 7,76(ЗН,с); 7,00(1Н,д);

7,32(6Н,м); 7,46(1Н,с); 7,56(1Н,с); 9,94(1Н,с) ррт

93 3,53(ЗН,с); 3,68(ЗН,с); 6,62-7,4(18Н,м);

7,43(1Н,с)

103 3,06-3,26(4Н,м); 3,56(ЗН,с); 3,72(ЗН,с);

6,88-7,20(7Н,м); 7,59(1Н,с)

Пик, дуРпирующийся во многих резонансах, принадлежит ротаме- рам амида. Как целое,, согласуется со структурой.

Таблицаб

4 2 О О О О 4 4 О О 4 4 4 О О О 4 4

9

3 2

4 О 3

о

4 О 4 3

4 О О

о

о о

4 4 О

о

2 4 4 2 4 О О 2 О О 2 4 3 4 4 О 2 1

О 4 4

4 О 4 О 1

О л

4 3

2

4

4

4

4

4

4

4

3

1

4

4

3

4

3

О

о

4 4

41160062842

Продолжение табл.6

iz:ii:rni:iz::i

Испытано в виде опрыскивания листвы при концентрации 25 млн

Было испытано в концентрации 25 ч/млн только при разбрызгивании на листву

Таблица 7

47

I60062G

Испытание при 6Л5 ч/млн (активный икгредиент)

Таблица9