Способ обеззоливания коллагенсодержащего сырья в производстве желатина Советский патент 1990 года по МПК C09H1/00 

О

х

Изобретение относится к производству желатина, а именно к способам обеззоливания коллагенсодержащего сырья, и может быть использовано при получении фотографического желатина. Цель изобретения - повышение качества обработки и снижение затрат на ее проведение. Способ предусматривает обработку сырья в емкости предварительной промывкой водой, нейтрализацией кислотой и окончательной промывкой водой при постоянном контроле PH жидкости в емкости при ступенчатом изменении PH жидкости в ходе всего процесса с поддержанием величины PH на постоянном уровне на каждой ступени. Подачу воды осуществляют с постоянным измерением ее расхода, подачу кислоты - с постоянным измерением скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной ступени к следующей осуществляют в ходе промывок - при достижении максимального значения среднего расхода воды на этой ступени, а в ходе нейтрализации - при снижении скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости до 20-30 мг/л^.ч. 3 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к производству желатина, а именно, к способам обеззолив.ания коллаген содержащего сырья, и может быть использовано при получении фотографического желатина .

Цель изобретения - повышение качества обработки и снижение затрат на ее проведение.

Способ предусматривает обработку сырья в аппарате предварительной промывкой водой, нейтрализацией кислотой .и окончательной промывкой водой при постоянном контроле рН жидкости в емкости при ступенчатом изменении величины рН в ходе всего процесса с поддержанием величирты рН на постоянном уровне на кажгим;

Ступени. Подачу в емкость воды для Аромывок осуществляют с постоянным измерением ее расхода, подачу кислоты для нейтрализации - с постоянным 1тзмерением скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости,а пе- эеход от одной ступени к следующей эсуществляют в ходе промывок при достижении максимального значения среднего расхода воды на этой ступени, а в ходе нейтрализации- при снижении скорости роста концентрации |ионов кальция в жидкости до 20 30 ).

Предварительная промывка может быть проведена, например, в три ступени при значениях рН: на 1-й ступени 10,0-10,5, на 2-й - 9,0-9,5 и на 3-й - 8,0-8,5; нейтрализация - также в три ступени при значениях рН: на 1-й - 5,0-5,5; на 2-й - 4,0-4,5; на 3-й - 3,0-3,5, а окончательная промывка - в четыре ступени при значениях рН: на 1-й - 4,0-4,5; на 2-й - 5,0-5,5; на 3-й - 6,0-6,5, а 4-ю ступень окончательной промывки ведут до достижения величины рН жидкости в емкости, равной величине рН используемой для :промывки воды.

Для предварительной промывки могут быть использованы кислые воды с рН 4,0-4,5, собираемые после 1-й и 2-й ступеней окончательной промывки, при этом величину рН изменяют в три ступени при значениях рН: на 1-й ступени - 9,0-9,5; на 2-й - 8,0 8,5 и на 3-й ,- 7,0-7,5.

Для первой ступени окончательной промывки могут быть использованы щелочные воды ,с рН 8,0-9,5, собираемые после 2-й и 3-й ступеней предварительной промывки, величину рН на этой ступени поддерживают на уровне 4,5-5,0; в ходе ркончательной промъшки осуществляют постоянное измерение скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, а переход от одной стадии окончательной промывки к следующей проводят при снижении роста концентрации ионов кальция до 10-20 .ч).

Исследование процесса обеззолива ния показало, что известный показатель недостаточно полно характеризует состояние сьфья, а именно солевой баланс примесей и самого колла - гена.Так,сырье на всех стадиях процеса содержит различные соединения калция,которые не влияют на рН сьфья.Эти

0

5

0

5

30

35

40

45

50

55

соединения растворим. в воде и могут перейти в желатин при т7овышенных температурах его экстрагирования из полупродукта, снижая тем самым выход желатина фотографических йарок и ухудшая качество по показателю зольность. Поэтому перед экстрагированием желатина из полупродукта в последнем не должно содержаться и примесей, не влияющих на рН, что, однако, не контролируется в известных способах.

Кроме того, известный показатель полностью не отражает существенные особенности самого коллагенсодержаще- го сырья. Коллаген является амфоли- том, способным взаимодействовать как с кислотой, так и со щелочью. Для технологии производства желатина щелочным способом характерна почти полная потеря аминогрупп, из-за чего величина изоэлектрической и изоионной точек-желатина сдвинута в кислую область (рН 4,7-5,1).

Если бы в процессе нейтрализации весь коллагенат кальция был переведен в коллаген, а продукты реакции были бы экстрагированы из сырья, то его рН был бы близок к изоэлектрической точке. Однако исследование кинетики извлечения солей кальция и остатков кислоты из сырья при окончательной промывке показало, что на этой стадии регулярно наступает момент, когда концентрация ионов кальп ;, ция в промьшных водах становится меньше, чем в исходной воде, где присутствие кальция обусловлено естественной жесткостью воды. Следовательно, сырье проявляет свойства катионооб- менника: происходит обмен двухвадент- ных ионов кальция, содержащихся в промывных водах, с ионами водорода карбоксильных групп, что приводит, к росту концентрации ионов кальция и, в конечном итоге, к получению желатина с повьш енБой остаточной зольностью и мутностью, из-за чего при применении желатина в эмульсионных слоях кинофотопленки отмечаются кальциевая сетка, вуаль и повышенная оптическая плотность. Кроме того, выделение ионов водорода искажает кислотно-основной баланс как жидкой, так и твердой фазы. Так, рН полупродукта смещается в более нейтральную область, что удлиняет окончательную промывку . и приводит к еще большему накоплению кальция, перерасходу воды и энергии.

5,

Ступенчатое изменение заданных значений рН жидкости в-аппарате со стабилизацией величины рН жидкости в аппарате на каждой ступени обрабоки на заданных значениях изменениям расхода реагентов позволяет подават реагенты в аппарат с таким средним расходом, какой необх:одим с точки зрения кинетических закономерностей что, в свою очередь,.позволяет сократить продолжительность процесса и затраты на его проведение.

Достижен;1е поставленной цели предлагаемым способом обусловлено также многократным доведением измеряемого параметра до контрольных значений, что позволяет сузить допустимые области задания контрольных значений, а следовательно, повысить ста бипьность характеристик полупродукта. Количество ступеней изменения рН жидкости в аппарате и интервалы, в которых осуществляют стабилизацию данного параметра, установлены опытным путем. Увеличение числа ступеней повышает точность управления процессом, но увеличивает его пpoдoJ и- тельность.

Использование в качестве критерия перехода от ступени к ступени обработки величины скорости изменения среднего расхода реагента позволяет сократить продолжительность процесса, а критерия величины концентрации ионов кальция в жидкости или величин других показателей, характеризующих содержание ионов кальция в жидкости или динамику его роста, позволяет повысить качество желатина по показателю зольность.

Первый критерий однозначно характеризует динамику стабилизации задаваемого значения рН. Достижение им максимума означает, что стабилизация практически произошла и дальнейшее продолжение ступени не рационально. Понятие средний расход введено в связи с тем, что стабилизация величины рН жидкости изменением расхода реагента может быть решена с Использованием системы автоматического ре- гулирования, которой свойственны колебания, величина среднего расхода .реагента может быть определена, например, как среднее.между последовательно достигаемыми минимальным и максимальным значениями расхода реагента.

6010996

В торой критерий однозначно характеризует кинетику извлечения солей кальция из сырья, которая, как по- казали исследования, существенно отличается от кинетики рН-метрии. Достижение данным показателем заданного значения означает, что в системе практически наступило равновесие 1Q по извлечению кальция из сырья, а продолжение соответствующей ступени приводит к смещению равновесия в обратную сторону и к повышению зольности продукта.

ts Использование того или иного критерия перехода обусловлено специфи- кой стадий процесса и ступеней его обработки. Пеновная цель предварительной промывки - удалить из сырья меха- 20 нически удерживаемую на поверхности и в порах окись и гидроокись кальция. Данные соединения после их удаления из сырья находятся в промыв- ных водах в виде суспензии и длитель- 25 ное время их концентрация в жидкости аппарата превышает концентрацию на- сьш;ения, что делает невозможным экстрагирование механически -удерживаемой в порах извести, а это удлиняет пред- . 3G варительную лромывку. Добавление кислых вод с определенными .значениями параметров рН жидкости и концентрации- ионов кальция в жидкости переводит гидроокись кальция в хлорид.кальция, концентрация насыщения которого почти

на три порядка вьш1е, что существенно ускоряет экстрагирование и, следовательно, процесс- в целом. Использовать кислые воды в известных способах 40 практически невозможно, так как не установлен принцип их использования Ь предлагаемом способе величина рН кислых вод обусловлена значениями данного параметра на первой ступени 45 окончательной промывки.

Основная цель стадии нейтрализа- .4- Ции - перевести капиллярно поглощенную гидроокись кальция и химически связанный с коллагеном кальций в 5(. хлорид кальция при минимально возможных кислотном нажоре сырья и ухудшении показателей желатина.

Кислоту вводят порциями. При-этом в известных способах в момент введе- ния кислоты рН жидкости в аппарате снижается до 1,5-2,0, что может привести к превращению цистеинтиосуль-- Фонатов, образовавшихся при золке в Цистеинсульфонаты, которые pacnlдаются при созревании эмульсий на ; сульфит и цистин, действием же последних обуславливают вуалирование желатина в фотографических систе- мах. В качестве критерия перехода о j ступени к ступени обработки на ста- I дии нейтрализации следует использовать величину скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости. Это обусловлено тем, что при экстра гировании продуктов реакции соляной кислоты с соединениями кальция рав- I новесие по кальцию в жидкой фазе I наступает на 20-60 мин раньше, чем по рН жидкости, что свидетельствует об активном кислотном гидролизе коллагена в конце ступени. При использовании предлагаемого способа и этот эффект устраняется, Конкрет- ная величина скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, при достижении которой рекомендуется переходить, к следующей ступени обработки, получена путем анализа ки- нетических кривых. При больших зна- чениях переход к следующей стадии нецелесообразен, так как скорость (роста сопоставима со средней скоро- стью роста .этого показателя, а при I меньших значениях в системе наступа- ет равновесие и нежелательный опи- iсанный эффект.

I Количество кислоты, которое н.е- обходимо. ;щя нейтрализации конкрет- ной партии коллагенсодержащего сырья, можно определить путем отбора пробы .оссеина из аппарата после предварительной промывки, ее подготовки и титрования соляной кислотой до контрольных значений рН, которые устанавливают в зависимости от калибра сырья, а кислоту на нейтрализацию сырья в аппарат пода ют в количестве, пропорциональном количеству кислоты, поп едшему на титрование пробы оссеина, и отношению количеств загруженного в аппарат сырья и его пробы.

Отбор пробы сырья из аппарата позволяет подвергнуть анализу конкретную партию с определенным содер- жанием П1)имесей. Подготовка пробы позволяет-проводить анализ в опережающем по сравнению с производствен- ными условиями темпе, т.е. не ос- танавливат ь процесс для проведения анализа. Продолжительность же анализа неподготовленной пробы сравнима с .продолжительностью стадии нейтрализации в процессе обеззолива- ния (порядка 10 ч), что не позволяет реализовать результаты анализа, если не останавливать процесс. Возможны два варианта подготовки пробы По первому пробу измельчают и подвергают анализу навеску этой пробы. По второму пробу измельчают, осуществляют вьгоарку отобранной навески и подвергают анализу аликвотную часть навески. Второй вариант позволяет более тонко проводить анализ.

Потенциометрическое (например, рН-метрическое) титрование кислотой позволяет определить такое ее количество, которое учитывает неизбежность взаимодействия кислоты с примесями.

Неизбежность взаимодействия кислоты с коллагеном сырья (кислотый нажор) учитывают выбором контрольных значений рН, до которых необходимо титровать пробу. Количество кислоты, которое необходимо подать в аппарат для нейтрализации партии оссеина, пропорционально количеству кислоты, пошедшему на титрование пробы оссеина, и отношению количеств загруженного в аппарат сырья и его пробы. КоэсЬфициент пропорциональности зависит от способа подготовки пробы, концентраций кислот, используемых для нейтрализации и титрования, и .от размерностей количеств и концентраций.

Окончательная промывка сырья проводится с целью удаления из него продуктов нейтрализации и остатков кислоты. Исследование кинетики извлечения солей кальция и остатков кислоты из сырья при окончательной промывке показало, что на этой стадии регулярно наступает момент, когда концентрация ионов кальция в промывных водах становится меньше, чем в исходной воде, что приводит в конечном счете к получению желатина с низкими значениями ряда показателей. Выделение ионов водорода искажает кислотно-основной баланс как жидкой, так и твердой фазы. Для устранения этих эЛфектов в. емкость подают щелочные воды с величиной рН жидкости 8,0-9,5, которые могут быть получены путем сбора отработанных промывных вод на второй и третьей ступенях предварительной промывки. Их введе9

пне позв(шяет снизить скорость экстрагирования из сырья соединений капьдая и повысить скорость экстрагирования . остатков кислоты. В качестве критерия окончания данной ступни выступает величина скорости изменения среднего расхода реагента. Достижение этим показателем максимума свидетельствует о том, что стабилизация задаваемой величины рН практически осуществлена.

В качестве критерия окончания следующей ступени окончательной промывки могут выступать два показателя. Если в ходе данной ступени обработки концентрация ионов кальция в жидкости становится равной концентрации ионов кальция в используемой для промывки воде, то при дальнейшей проточной промывке происходит существенное возрастание зольности полупродукта за счет проявления отмеченного эффекта .катионообмена. Прирост содержания кальция в оссеине в ходе-дальнейшей проточной промывки может составить до 0,2% от веса сырья, что соизмеримо с величиной концентрации ионов кальция в оссеине, при которой зольность желатина находится на границе допусти- мой области, Переход на промывку в периодически сменяемой воде существенно снижает отмеченный эффект. Кроме того, .стуценчатые промывки позволяют точно определить момент окончания процесса экстрагирования остатков кислоты и хлорида кальция, что практически невозможно при проточной промывке, так как скорость процесса значительно падает к его концуi

Если же в хОде второй ступени окончататтьной промывки раньше будет достигнуто выполнение условия по скорости изменения среднего расхо- . да воды, то это означае т, что стабилизация задаваемой величины рН жидкости осуществлена и вторая ступень .завершена. Критерий перехода от одной ступени периодической промывки к другой предпочтительно выбирают в э ависимости Of величины концентрации ионов кальция в жидкости. Если величина данного показателя вьште, чем в исходной воде, то переход осуществляют при достижений показателем концентрация ионов кальция в жидкости заданной величины ско0109910

рости ее изменения. Лостиж ;:гие заданных эначен1гй означает, что в системе наступает раг-ловесие и необ- ходим переход к следующей ступени. Границы приведентшх интервалов обусловлены точностью используемых средств измерения и характером кинетических зависимостей.

10

Если же величина показателя концентрация ионов кальция в жидкости становится меньше, чем в исходной воде, то переход на очередную ступень промывки осуществляют по вели- IJ чине скорости роста рН жидкости в аппарате. Окончание процесса обеззо ливания в предлагаемом способе coo j ветствует окончанию экстрагирования из коллагепсодержащего сырья остат- 20 ков кислоты и хлорида кальция.

ПредлагаемыгЧ способ может быть реализован, напр1-1мер , с использованием ЭВМ следующим образом.

Пример. Аппарат загружают 25 сырьем среднего калибра и заполняют водой. По окончании загрузки измеряют величину рН жидкости в емкости и фиксируют время С , в которое производят замер. Далее измеренное зна- 30 чение рН-,, сравнивают с заданной величиной на первой ступени, например 9. Текущее значение начале процесса всегда больше, чем за- данное (рНж 9), поэтому в емкость 25 подают кислые воды с рН 4,5-5,0. Рас , ход кислых вод пропорционален сигналу рассогласования (рН.- -рНэдд), Через .промежуток времени &1, равный 5 мин, измеряют величину рН и фик- 40 сируют время, в которое прои;зводят. измерение. Далее измеренное значение рН,ц снова сравнивают с заданным и :формируют сигнал на изменение расхода кислых вод, пропорциональный новой 45 величине рассогласования (рН, ), и т.д., до тех пор, пока величина pHj не станет меньше заданного значения на 1-й сту-пени обработки, тогда измеряют и запоминают расход кислых 50 °Д i фиксируют время , в которое производят измерение. В связи с тем, что сигнал рассогласования Ccjan иметь отрицательное значение,е ще более уменьшают расход кислых . вод. Через промежуток времени.3 5 мин измеряют величину рН. и фиксируют время, в которое производят измерение. Затем текущее значение рП, сравнивают с заданным и т.д. до

тфх пор, пока величина рН в аппара- т||; не станет больше заданного значе- HW, тогда измеряют-и запоминают зна- чЦие расхода кислых вод Gg и фикси- р/гот время о, в которое производят измерение, расс читывают среднее зна- 1вние расхода С t (G + &2)/2 на момент времени 2, ( о, + ( 12 и формируют сигнал на увеличение расхода кислых вод, пропорциональньм новой величине рассогласования (рН -рН;о,()

т.д., до тех пор, пока текущее начение pH.j( не станет меньше задан- ого. Тогда измеряют и запоминают величину .кислых вод G , и вр,, а по ним рассчитывают средние

I . . /Д

начения 0 (G, + G)/2 и 1 (, H-i,)/2 и величину скорости изменения среднего расхода кислых вод:

AG,

(., G.)/(,. -, ).

I Одновременно подается сигнал на изменение расхода кислых вод, пропорциональный новой величине рассогласования (рНу - рНзад) и,т;Д., lioKa не будет достигнута очередная точка (Gj,C2), в которой рН ь, &огда рассчитывают средние значения t (G + и &, (, )/2, ja также величину скорости изменения среднего расхода

AG,

(G, - G,)/a, -Ог ).

которую сравнивают с .ранее рассчитанной величиной AG ,. Если iGg &G, ,

40

,стабилизацию емкости при

рНзад9, изменением расхода кисых вод продолжают до тех пор, пока скорость изменения среднего расхо- да в очередной точке не станет меньше, чем в предыдущей. Тогда ступенча- АС СЗУД,

то изменяют величину рН.аад, например задают pHjaA 8,0.и вЬзобновляюТ описанную процедуру, стабилизации рН. изменением расхода кислых вод и поп- иска значений скорости изменения их среднего расхода. После того, как будет достигнута точка (G,-0-), в которой скорость изменения среднего расхода меньше, чем в предыдущей, снова ступенчато изменяют величину . pji „., например задают .О т.д.,пока не будет достигнута точка на 3-й ступени предварительной промывки, в которой скорость изменения

промежуток в измеряют пар поминают зна Далее рассчи сти роста ко в жидкости, t ), котору значением. Е дуру повторя рость роста ция в жидкос данной. Тогд например зад дят ко 2-й с где описанну также до

няют величин ют. рН,дЗ,5 ни. Если в х зации кисло стью, то сно мер задают р таток кисло ния кислоты полнения, усл го кислые в ркончательку

Последов ализующих 1

Q

0

среднего расхода реагента станет меньше, чем в предыдущей.

После этого воду сливают, производят отбор пробы сырья для определения количества кислоты, необходимого для нейтрализации партии сырья, а емкость с сырьем заполняют свежей водой. Количество кислоты определяют путем измельчения и подготовки пробы, ее титрования соляной кислотой до контрольного значения рН, которое для среднего калибра равно 4,0, а кислоту на нейтрализацию сырья в емкость подают в количестве, пропорциональном количеству кислоты, пошедшему на титрование пробы сырья и отношению количеств загруженного сырья и. его пробы.

После окончания заполнения емкости водой в ней определяют параметры л

рН

ж

Со

и с, , запоминают значения л л,

и tр с и задают величину рНзйА ступени нейтрализации, 5 например рН4дд 5,0, после чего .в емкость подают кислоту концентрацией 6% с рас,ходом, пропорциональным рассогласованию (pHjj. - рНздд), и через

5 МИН снова

30

40

АС СЗУД,

промежуток времени Ас измеряют параметры рН., С. и с/ и запоминают значения С , t. Далее рассчитывают величину скорости роста концентрации ионов кальция в жидкости, равную UG ( Gg)/(t,- t ), которую сравнивают с заданным значением. Если йС , то процедуру повторяют до тех пор, пока скорость роста концентрации ионов кальция в жидкости станет не больше заданной. Тогда изменяют величину например задают перехо- ; дят ко 2-й ступени нейтрализации, где описанную процедуру повторяют также до вьшолнения услозий

после чего снова изменяют величину рНадд, например, зада- ют. рН,дЗ,5 и переходят к 3-й ступени. Если в ходе 3-й ступени нейтрализации кислоту израсходовали неполностью, то снова измен.яют , например задают рН5о(дЗ,0 и расходуют остаток кислоты. После окончания введения кислоты ступень продолжают до выполнения, условий Л .С 1 Сза, после чего кислые воды сливают и начинают ркончателькую промывку.

Последовательность приемов, реализующих 1-ю ступень окончательной

промывки, аналогична последовательности приемов, реализующих ступени предварительной промывки. Стабилизацию рИ жидкости в аппарате при рЬЦдд 5,0 изменением расхода щелочных вод с рН 8,0-8,5 по величине рассогласования ( - рН,) продолжают до тех пор, пока скорость изменения среднего расхода в очередной точке не станет меньше, чем- в предыдущей. Тогда изменяют величину , например задают рНздд6,0 и возобновляют описанную процедуру стабилизаци рИ. изменением расхода воды по ве/TV

личине рассогласования ( рН) контроля концентрации ионов кальция в жидкости и расхода воды и приска значений скорости изменения среднего расхода воды..Переход от 2-й ступени окончательной промывки к последующей осу 1ествляют после того, как будет достигнута точка (G, C,j,,i.), в которой либр скорость изменения среднего расхода воды меньше, чем в предыдущей, либо концентрация ионо кальция в жидкости не больше, чем в исходной воде. Тогда воду сливают и .заполняют емкость свежей водой. После заполнения аппарата измеряют

и запоминают значения параметров

л

ь/,

рНо рН, GO С и Ъ д Ъ и одновременно начинают промывку в непроточной воде. Через интервал времени k - 5 мин снова измеряют значения параметров рН, С., и t . Если концетрация ионов кальция в жидкости болше, чем в исходной воде, используемой для промьшки, то рассчитывают величину скорости изменения концентрации ионов кальция в жидкости:

АС (С - Co)/(t - о),

и если она больше заданной 20 мг/(л-ч, то запоминают значения параметров рН С С и о о t- и через промежуток времени 5 мин повторяют описанную процедуру измерения p i, С.. nt , сравнения С и Сзо,д, расчета ДС и сравнения JUC и А С,ад .

. Если в очередной тоЧке ДС то произв.одят слив воды, заполнение емкости свежей водой и переходят к очередной ступени промьшки в непроточной воде, последовательность приемов реализации которой аналогична описанной последовательности.

Если же, например, в очередной точке С.,о,д, но рН. ,д , то рассчитывают величину скорости роста рН жидкости в емкости:

ДрН (рН - рН)/( )

0

0

5

0

5

и если она больше заданной . 0,2 ед,рН/ч, то запоминают значения параметров рНд рН, Сд С. - с и через, промежуток времени А 2 5 мин повторяют описанную процедуру измерения рН,, С. и С- , сравнения 5 С,4, и CjciA pHjt и рН,,ад, расчета АрИ и сравнения рассчитанного значения ДрН с заданным и т.д. Если АрН йрНзод , то переходят к очередной ступени промывки в непроточной воде. Если же в очередной точ-- ке и рИ рНзо,д , то обеззоливание закончено и коллаген- содержаргий полупродукт может быть передан на след;: по:ций процесс.

Экономический эфЛект способа складывается за счет сокращения расходов воды на 53%, кислоты на 25%, электроэнергии на 33%, амортизации оборудования и трудозатрат на 33%, а также затрат на регенерацию про- мывНых вод на. 65,7%. Кроме того, при использовании предлагаемого способа проведения процесса обеззолива- ния зольность полупродукта снижается на 25-30%, что может, существенно улучишть ряд фотографических характеристик желатина, обусловленных этим показателем, и позволяет отнести получаемый из него желатин по показателю зольность к инертным.

Формула из. обретения

iti. i постоянном уровне на каждой ступе-, ijiH, тгрн этом подачу в аппарат воды дли промыпок осуществляют с посто- я.1ным измерением ее расхода, пода- ly кислготы для нейтрализации - с постоянным измерением скорости роста концентрации ионов кальция в жидкоти.

а переход от одной ступени к

с|ледуго цей осуществляют в ходе промывок при достижепии максимального значения среднего расхода воды на

той ступени, а в ходе нейтрализа- - при снижении скорости роста концентрации ионов кальция в жид- Йости до 20-30 мг/(Л1ч).

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю- и и с я тем, что при предварителной промывке величину рН жидкости Е аппарате изменяют .в три ступени гри значениях рН: па 1-й ступени - 0,0-10,5, на 2-й ступени - 9,0 - ,5, и на 3-й ступени - 8,0-8,5, ри нейтрализации вели:чину рН изме- яют в три ступени при значениях рН на 1-й ступени - 5,0-5,5, на 2-й - 4,0-4,5 и на 3-й - 3,0-3,5, а при окончательной промывке величину рН изменяют в четыре ступени, при зна ениях рН: на 1-й - 4,0-4,5, на t-й - 5,0-5,5 и на 3-й - 6,0-6,5, а

на 4-й ступени промывку недут до достижения величины р}1 жщ1кости в аппарате, равной величине pil исполь- зуемой для промывки воды,

1-и и 2-й ступеней окончательной промывки, при этом величину рИ жидкости в аппарате при предварительной промывке изменяют в три ступени при значениях рН: на 1-й ступени - 9,0-9,5

на 2-й - 8,0-8,5 и на 3-й - 7,0-7,5,

в ходе окончательной промывки осуществляют постоянное измерение скорости изменения концентрации ионов , кальция в жидкости, а переход от одной стадии окончательной промывки к следующей проводят при снижении ско- рости роста концентрации ионов кальция до 10-20 Mr/(h.4j,