Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях Советский патент 1990 года по МПК G01N27/48 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к полярографическому способу определения смесей пероксидов, и может найти применение при идентификации вeщectв, оценке чистоты пероксидов, а также для исследования кинетики реакции синтеза и гетеролиза пероксидов ацилов.

Цель изобретения - раздельное определение анализируемых компонентов.

При анализе смеси сначала определяют суммарное содержание пероксида ацила и перкислоты полярографически, затем определяют содержание перкислоты с помощью золотого дискового вращающегося электрода () со скоростью развертки потенциала 10-20 мВ/с и по их разности определяют содержание пероксида ацила.

В диапазоне концентраций ( -5-10) М токи восстановления перкислот на золотом дисковом вращающемся элек-р- роде прямо пропорциональны концентрации. В этом же диапазоне концентраций токи восстановления пероксидов ацилов и перкислот на ртутном капающем электроде (РКЭ) также прямо пропорциональны концентрации. Потенциалы полуволн их восстановления на РКЭ близки ,2 В, поэтому электрохимический процесс описывается одной волной.

Способ основан на реакции электрохимического восстановления перкислот на золотом вращающемся электроде и смеси перкислот и пероксидов ацилов на РКЭ на фоне 0,1 М диметилформамидного раствора (C2H5)4NC104.

Анализ с помощью золотого дискового вращающегося электрода со скоростью развертки потенциала 10-20 мВ/с дает возможность раздельного количественного определения содержания перкислоты и пероксида ацила на фоне 0,1 М диметилформамидного раствора (C2H5)4NC1O4.

При использовании электродов другой природы процесс восстановления пероксидов

а

сд

05 СХ)

ние последнего определяют по калибровочному графику зависимости предельного тока восстановления пероксида лаурила на РКЭ от его концентрации или же методом стандартных добавок. Стандартный раствор го- товят, используя трижды перекристаллизованный из смеси ацетона с гексаном перо- ксид лаурила, содержание активного кислорода по титриметрическим данным 99%. Время анализа 30-40 мин. Относительная

ацнлов и перкислот протекает в одинаковом диапазоне потенциалов, т. е. можно определить только суммарное содержание компонентов. Это относится к определению пероксидов ацилов и перкислот на РКЭ, а также на дисковых вращающихся элект- роДах: медном, медном амальгамированном, паЛладиевом, цинковом, угольном и др.

Пример L Смесь на весок 0,1097 г пероксида; лаурила и 0,0533 г перкапроновой кисло1ы растворяют в диметилформамиде Ю ошибка определения перкапроновой кисло- (Д|МФА) в колбе на 50 мл. К 20 мл фонаты 2,5%, пероксида лаурила 3,0.

1 L (C2H5)4NC1O4 добавляют 2 мл раствораПример 2. Смесь навесок 0,0878 г. диацепрфбы. Данный раствор вносят в трехэлект- тилдиперсебацината и 0,0680 г пермиристино- родный электролизер. Рабочий электрод -вой кислоты растворяют в ДМФА в мерной

золотой дисковый вращающийся, вспомога- g колбе. Подготовка раствора к вольтамперо- те;1ьный - платиновая пластинка, электродграфированию на Аи-ДВЭ и полярографи рованию на РКЭ и последующие определения аналогичны примеру 1. Потенциалы полуволн восстановления на РКЭ tu2 - 1,2 В на Аи-ДВЭ ,12 В. Относительму1 в режиме: скорость развертки потенци- 20 ная ощибка определения пермиристиновой алй 20 мВ/с, начальный потенциал равенкислоты 2,7%, диацентилдиперсебацината

3,3%.

Исследования проведены на полярогра- фе ПУ-1 и потенциостате П 5827-М.

Использование вольтамперометрическо- го способа определения пероксидов ацилов и перкислот дает возможность стандартизировать синтезируемые пероксиды ацилов и определять содержание соответствующих перкислот, а также позволяет оптимизиро- ,Q вать условия для синтеза пероксидов ацилов с целью получения продукта с минимальсравнения - каломелевый насыщенный. Ка- пространство отделено стеклянными фильтрами. Раствор деаэрируют аргоном в те- чейие 10 мин. Записывают вольтамперограмрарновесному, чувствительность по току 50 мкА/см, чувствительность по потенциалу 100 мВ/см, скорость вращения электрода 1000 об/мин. Вольтамперограмму записы- ваЬт от +0,05 до -0,90 В.

I Измеряют сигнал при потенциале полу- BojiHbi ,42 В. Определение проводят методом стандартных добавок или же по калибровочному графику. Стандартный раствор готовят, используя трижды перекристаллизованную из гексана перкапроновую кислоту, содержание активного кислорода по ре|зультатамтитриметрического анализа 99%

: Затем в ячейку Новака вносят 5 мл ф0на и 0,5 мл раствора анализируемой пррбы и проводят деаэрацию аргоном в течение 5 мин. Полярографируют от 0,0 до -1,4 В. Скорость развертки потенциала 7 мВ/с, чувствительность по току 1,5 мкА/см, чувствительность по потенциалу 100 мВ/см. Характеристика капилляра в 0,1 М диме35

ными загрязнениями пероксидного характера.

Формула изобретения

Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях на фоне 0,1 М (Et)4NCLO4 в диметилформамиде, отличающийся тем, что, с-целью раздельного определения компонеи/ Д JjarS. 1 t; р nV- 1 rvCl liri Ii/l/lJJCi о J- -1

тилформамидном растворе при разомкнутой 40 тов смеси, сначала определяют суммарное гтопм 9 4 мг2/Зр-|/2 Ичмрпяют пигнял пписодеожяние пероксида ацила и перкислоты

цепи 2,4 . Измеряют сигнал при потенциале полуволны ,56 В. Вычитают ток, соответствующий восстановлению перкислоты, который определяют по калибровочному графику зависимости предель- . ного тока восстановления перкислоты от ее концентрации. Разница токов отвечает току восстановления пероксида лаурила. Содёржасодержание пероксида ацила и перкислоты полярографически с применением ртутного капающего электрода, затем определяют содержание перкислоты, регистрируя вольт- амперограмму на вращающемся золотом дисковом электроде при скорости развертки потенциала 10-20 мВ/с и по разности определяют содержание пероксидов ацилов.

Использование вольтамперометрическо- го способа определения пероксидов ацилов и перкислот дает возможность стандартизировать синтезируемые пероксиды ацилов и определять содержание соответствующих перкислот, а также позволяет оптимизиро- вать условия для синтеза пероксидов ацилов с целью получения продукта с минимальными загрязнениями пероксидного характера.

Формула изобретения

Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях на фоне 0,1 М (Et)4NCLO4 в диметилформамиде, отличающийся тем, что, с-целью раздельного определения компонеи1

тов смеси, сначала определяют суммарное содеожяние пероксида ацила и перкислоты

тов смеси, сначала определяют суммарное содеожяние пероксида ацила и перкислоты

содержание пероксида ацила и перкислоты полярографически с применением ртутного капающего электрода, затем определяют содержание перкислоты, регистрируя вольт- амперограмму на вращающемся золотом дисковом электроде при скорости развертки потенциала 10-20 мВ/с и по разности определяют содержание пероксидов ацилов.

Изобретение относится к аналитической химии и в частности, к полярографическому способу определения смесей пероксидов. Цель изобретения - раздельное определение компонентов смеси. Для этого сначала определяют суммарное содержание компонентов полярографически на ртутном капающем электроде. Затем определяют содержание перкислоты вольтамперометрически, используя вращающийся дисковый золотой электрод при скорости развертки потенциала 10-20 мВ/с, и по разности находят содержание пероксидов ацилов.