Способ получения сернокислого эфира 4- @ -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола Советский патент 1990 года по МПК C07C315/00 C07C315/00 C09B62/503 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сернокислого эфира 4-р-оксиэтилсульфонил- -2-аминоанизола, которьй находит применение в синтезе активных красителей.

Цель изобретения - повьшение качества целевого продукта и сокращение длительности процесса.

Согласно предлагаемому способу сернокислый эфир 4-В-оксиэтилсульфонил- -2-аминоанизола получают ацетилирова- нием 2-аминоанизола уксусным ангидридом при 25-30°С, полученный 2-ацетаминоанизол обрабатывают хлорсульфоновой кислотой при 30-35 С до образования 2-ацета иноанизол-4-сульфохлорида, которьй вьщеляют путем вьшивания реакпи- онной смеси на охлаязденную до воду, фильтруют и суспендируют выде- ленньй продукт, восстанавливают би-. ,сульфитом натрия в щелочной среде при 35-45°С до 2-ацетаминоанизол-4- -сульфиновой 1СИСЛОТЫ с последующим оксиэтшшрованием этиленхлоргидрином при 95-100 С в среде -водного раствора минеральных солей Na SO, Na SO и NaCl при молярном соотношении

о

ч1

00 00

2-ацетаминоанизол-4 -сульфиновая кислота; сумма минеральных солей; этилен- хлоргидриН; равном 1 ; (2,48-2., 56): :(2,50-2.60) и рН 8,0-8,5 в токе азо- та,, омьшением полученного 2-ацетаминс аниэол-4-В™оксиэтилсульфона соляной кислотой при 95-100 GS этерификацией о6разуюЕ1егося 2--аминоани ЮЛ--4 |3-окси- этилсульфонршхлоргидрата с использова нцем смеси олеума и хлорсульфоновой кислоты ггои 20-40 0 и вьщелением целевого продукта известным способом

Пример 1 о AueTHjmpoBaHHe 2-аминоанизола,

В аппарат загружают 420,7 кг (100 мас,%) 2-аминоанизола, включают мешалку и постепенно загружают при 25-35°С 381,8 кг (100 мас.%) уксусного ангидрида. По окончашш загрузки уксусного ангидрида дают выдержку в течение 30 мин,

Хлорсульал-грование 2-ацетаг-шноанизола,

В аппарат загружают 2136,6 кг

(100 мас„%) хлорсульфоновой кислоты,, Еютючают мешалку, подают в рубашку аппарата рассол и равномерно небольшой струей плав 2-ацетамино- анизола в количестве 525,7 кг

(100 мас.%) при 30-35°С, к концу придачи температура повышается до 4:2-47°Со При этой температуре дают вы д|ержку в течение 4 ч. По окончании вы Держки массу охлазкдают водой до тем- г ературы не вьш1е 20°Сс, Ре.акционн то массу подают на выделение 2-ацетамино а(низол-4-сульфохлорида,

Вьщеление 2-ацетаминоанизол-4-суль фохлорида.

В аппарат заливают 4850 л воды и .

включают мешалку,

Воду охлаждают до о.

1:0 С И постепенно при 10-20 С прини- г.|ают реакционную массу.

Фильтрация 2-ацетаминоанизол-4- - сульфохлор)еда,

Суспензию 2 ацетаминоанизол-4-сул фохпорида принимают из аппарата на друк-фильтры, фильтруют., промывают 5400 л воды, отжимают и выгружают в аппарат для сусиендирования, куда прнимают предварительно 538 л воды. Размешивают массу до получения однородной суспензии и спускают на восстновление.

Восстановление 2-ацетамино анизоя- 4-сульфохп;орида,

В аппарат загружают 1077 л воды, 2605,9 кг (в пересчете на 100% 30)

0

5

Q

5

бисульфита натрия и 160 кг (100 мас,%) едкого натра. Включают мешалку и при непрерывном размешивании ведут загрузку суспензии 2-ацетаминоанизол-4- -сульфохлорида (710,4 кг, 100% мас.%). Во время загрузки поддерживают слабощелочную среду (рН 8,0-8,5) и температуру в пределах 35-45 С. По окончании загрузки суспензии реакционную массу размешивают при 35-45°С в течение 30 мин и передают на оксиэтилирование. Оксиэтилирование 2-ацетаминоаниЗОЛ-4-СуЛЬфИНОВОЙ КИСЛОТЫо

В аппарат принимают реакционную массу со стадии восстановления, содер- жашую678,2кг (10Ьмас,%, 2,7 кг/моль; 2-ацетаминоанизол-4-сульфиновой кислоты, 6,8 моль суммы минеральных со- . лей (в т.ч. 1,4 моль , 2,7 моль . и 2,7 моль NaCl), включают мешалку и загружают 554,9 кг (100 мас.%, 6,88 кг/моль)этиленхлоргидрина, открывают ток азота и нагревают массу до 95-100 0 и дают вьщержку 1 ч. Во время нагревания и выдержки поддерживают в реакционной массе рН 8,25 добавлением раствора едкого натра. При положительном анализе на конец оксиэтилиро- вания передают массу на омыление.

Анализом на взрываемость установлено, что газовая среда на д реакционной массой невзрывоопасная,

Омьшение 2-ацетаминоанизол-4-А-ок- сиэтилсульфона,

Реакщонную массу из аппарата окси- зтилирования принимают в другой аппарат, подкисляют ее соляной кислотой до содержания соляной кислоты в массе 95-105 г/л, нагревают до 95-100°С и при этой температуре дают вьщержку в течение 2ч. По окончании выдержки отбирают пробу ддя определения конца омыления. При положительном результате анализа массу охлаж,цают до 10 С, при этой температуре разменивают в течение 1 ч

Суспензию 4-Й оксиэтилсульфонил- -2-аминоанизола хлоргидрата передают для фильтрации на фильтр-пресс, фильтруют и продувают сжатым воздухом до получения массовой доли основного продукта не менее 75%,

Этериф Икация 4.-В-оксиэтилсульфо- нил-2-амкноанизола хлоргидрата

В аппарат для .этерификации sarpj a- ют 609-,77 кг (100 мас,%) олеума и 724,7 кг (100 мас.%) хлорсульфоновой кислоты. Охлаждают полученную смесь

10

20

30

о 10°С и при непрерьшном размешиваии вносят небольшими порциями пасту -Л-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола

хлоргидрата так, чтобы температура реакционной массы не превышала . По окончании загрузки пасты реакционную массу размешивают в течение 1 ч, затем нагревают до 35-45°С и да- ют выдержку при размешивании в течение 5 ч. Реакционную массу охлаждают до и подают на выделение,

Вьиеление сернокислого эфира 4-8- -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола.

В аппарат заливают 217,7 л воды, охлаждают ее до 5°С и медленно при ; размешивании принимают на нее реакционную массу, чтобы температура поддерживалась в пределах 10-20 С, По окончании приема массы содержимое аппарата размешивают в течение 30 мин и проверяют полноту вьщеления. При положительном анализе образовавшуюся суспензию фильтруют на фильтр-прессе, пасту промывают водой до кислотности не более 5%о

Получают 700 кг пасты сернокисло.го эфира 4-В-оксиэтилсульфонил-2-амино- анизола с содержанием основного вещества 85,0% (595 кг, 100 мас.%). Выход целевого продукта составляет 56% в расчете на 2-аминоанизол, качество соответствует требованиям действующего ТУ 6-14-320-76 с изм„ № 1 и 2, содержание нерастворимого в воде остатка составляет 0,77%.

П р и м -е р 2. Процесс проводят аиа- аналогично примеру 1 , но .на стадии ок- сиэтилирования во время нагрева и выдержки поддерживают рН в реакционной 40 массе 8,0, выдержка 1,2 ч (до достижения полноты реакции оксиэтил11рования) . Получают .704 кг пасты сернокислого эфира 4-6-оксиэтилсульфонил-2-амино- анизола с содержанием основного вещества 83,0% (584,4 кг, 100 мас.%)„ Выход целевого продукта составляет 55% в расчете на 2-аминоанизол, качество соответствует требованиям действующего ТУ, содержание нерастворимого в воде остатка составляет 0., 79%,

П р и м е р Зо Процессе получения сернокислого эфира 4-р-оксиэтилсульфо- нил-2-аминоанизола проводят в условиях примера 1, на стадии оксиэтилировашп. 55 поддерживают рН 8,5, выдержка.,составляет 1 Чо . . Получают 716,9 кг пасты сернокислого эфира 4- -оксиэтилсульфонил-2-

25

35

45

50

0

20

30

- 40

55

-аминоанизола с содержанием основного вещества 83,0% (595,1 кг, 100 мас.%). Выход составляет 56% в расчете на 2-аминоанизол, качество соответствует требованиям действующего ТУ, содержание нерастворимого в воде остатка 0,77%.

П р и м е р 4. Процесс получения сернокислого эфира 4-|3-оксиэтилсуль- фонил-2-аминоанизола проводят в условиях примера 1, только на стадии ок- сиэтилирования во время нагрева и выдержки поддерживают рН в реакционной массе 7,8, вьщержка при 95-100°С составляет 3 ч (до достижения конца реакции оксиэтилирования).

Получают 717,2 кг пасты сернокислого эфира 4-1о-окси этил сульсйо пил-2-ами- ноанизола с содержанием основного вещества 80,0% (573,7 кг, 100 мас.%). Выход целевого продукта состагшяет 54% в расчете на 2-аминоанизол, качество соответствует требованиям дей- 25 ствующего ТУ, но содержание нерастворимого в воде остатка составляет 1,86%.

Пример 5, Процесс щ оводят в условиях примера 1, .но на стадии оксиэтилирования во время нагрева и выдержки поддерж5-1вают .8,8. Время выдержки составляет 1 ч. Получают 700,1 кг пасты сернокислого эфира

)

оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола

35

45

с содержанием основного вещества 85,0% (595,1 кг, 100 мас.%), выход составляет 56% в расчете на 2 амино- анизол, качество соответствует требованиям ТУ, содержание a epaстворимого в воде остатка 0,73%.

П р и м ер 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, однако оксиэти- лирование проводят без тока азота.

Получают 707,6% (563,3 кг, 100 мас.%). Выход составляет 53% от теории в расчете на 2-аминоанизол, качество соответствует требованиям ТУ 6-14-320-76 с изм. № 1 и 2, содержание нерастворимого в воде остатка 50 .0,98%.

Анализом на взрываемость установлено, что газовоздушная среда над реакционной массой взрывоопасная.

Проведение оксиэтилироваш1я в условиях предлагаемого способа позволяет значительно yлyчLШiть качество готового продукта (по содержанию нерастворимого в воде остатка с 3,0 до 0,77%) и сократить продолжительность процесса

на 3 ч (на 2 часа на стадии оксиэти- лир она кия и на 1 ч на станции омыления) по сравнению с прототипом.

I

Форму,л а изобретения . Способ получения сернокислого эфира 4-р-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизо- ла ацетилированием 2-аминоанизола уксусным ангидридом при 25-35°С, хлорсульфированием 2-ацетаминоанизола хлорсульфоновой кислотой при ЗО-ЗЗ С, восстановлением выделенного 2-ацета- миноанизол-4-сульфохлорида бисульфитом натрия в щелочной среде при 33 - 45°С до 2-ацетаминоанизол 4-сульфино- вой кислоты, которую подвергают окси- этилированию этиленхлоргидрином при

95-100 С в среде водного раствора минеральных солей , иНаС при молярном соотношении 2-ацетамино- анизол-4-сульфиновая кислота:сумма с минеральных солей:этиленхлоргидрин, равном 1;(2,48-2,36):(2,50-2,60) с последующим омылением полученного

2-ацетаминоанизол-4- -оксиэтилсуль- фона соляной кислотой при 95-1ОО С,

10 этерификацией образующегося 2-амино- анизол-4-Й-оксиэтилсульфонилхлоргидрата смесью олеума и хлорсульфоновой кислоты при 20-40°С и вьщелением целевого продукта известньш способом,

15 отличающийся тем, что, с целью повьшения качества целевого продукта и сокращения длительности процесса, оксиэтилирование проводят ри рН 8,0-8,5 в токе азота.

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения сернокислого 4-β-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола-полупродукта для синтеза красителей. Процесс включает : ацетилирование 2-аминоанизола уксусным ангидридом при 25-35°С

хлорсульфирование хлорсульфоновой кислотой при 30-35°С

восстановление бисульфитом натрия в щелочной среде при 35-45°С

оксиэтилирование в токе азота при PH 8-8,5 и 95-100°С 2-ацетаминоанизол-4-сульфиновой кислоты этиленхлоргидрином в водном растворе смеси минеральных солей - NA₂SO₃, NA₂SO₄, NACL [молярное соотношение = 1:(2,5-2,6):(2,48-2,56)]

омыление соляной кислотой при 95-100°С

этерификацию смесью олеума и хлорсульфоновой кислоты при 20-40°С

выделение целевого продукта обработкой водой при 5°С с последующим повышением до 10-20°С и фильтрованием. Эти условия повышают качество целевого продукта (по содержанию нерастворимого в воде остатка с 3 до 0,77%) и сокращают продолжительность процесса на 3 ч.