Способ получения окрашенного силикагеля Советский патент 1990 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к анилин- ок-расочной промьшленности,в частности К способу получения окрашенного силикагеля, который может быть широко использован в народном хозяйстве.

Цель изобретения - повышение интенсивности окраски и ее устойчивости к физико-химическим воздействиям,а также упрощение технологии.

Сущность изобретения заключается в том, что на поверхности силикагеля синтезируют азопигмент путем привития к предварительно хлорированному силикагелю индольного фрагмен 1 а с последующим сочетанием образующегося при этом индолированного силикагеля с диазотированным амином.

Пример 1 . Окрашивание силикагеля в красньй цвет.

К смеси 7,1 г (0,05М) йодистого метила и каталитического количества хлористого триметилбензиламмония прибавляли 2,1 г (0,01М) броминдола (I) и 10 мл 50%- ного NaOH. Перемешивали 5 ч при 60-70°С; разбавляли 20 мл воды и экстрагировали эфиром (3x10 мл-). Эфирные вытяжки промывали водой и сушили над безводным MgSO. Эфир отгоняли и полученное маслянистое вещество (II) растворяли в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана. Получен- ный раствор по каплям прибавляли к 0,5 г (0,25 М) мелко нарезанного ли- тил в среде азота и при охлазщепии ледяной бан.ей (0-3°С) смесь нагревали на водяной бане и перемеишвали в течение 2-2,5 ч. Фильтровали и получали раствор соединения (Ш).

316

Хлорирование силикагеля (IV), 2 о,

силикагеля (L 100/400) и 76 г 4,5 М раствора SOCl в бензоле при энергичном перемешивании кипятили 3,5 ч при 80-85°С н затем отгоняли бензол и из- быток SOClj, до образования густой массы. Хлорированньй силикагель сушили при 60-65 С,

Получение индолированного силикагеля (V), К соединению (IV) добавляли ;по каплям раствор (III) со скоростью, предотвращающей бурное течение реакции и при охлаждении реакционной сме- си ледяной банайо Затем смесь нагре- ;вали в течение 1 ч до 60-62°С при энергичном перемешивании. Соединение V отфильтровывалиS тщательно промывали этанолом, ацетоном и водой, сушили в течение 1 ч при 60-65 С,

К охлазкденной смеси соединения (V) в воде добавляли по каплям заранее приготовленный и охлажденный .раствор хиорида фенилдиазония (VI). На поверхности силнкагеля образуется азо- пигмент красного цвета (XI).

Пример 2, Окрашивание силикагеля в оранжевый цвет,

К раствору продукта (II) в 45 мл абсолютного тетрагидрофурана, получен

-

ного из 3,15 г броминдола (l) по . примеру 1, .при пропускании азота и охлаждении водяной баней (0-3 С) по каплям прибавляли раствор, 14,75 г (0,25 М) свежеприготовленного бутил- лития в 25 мл абсолютного.тетрагидро- фурана Смесь нагревали в течение 1,5-2 ч. Фильтровали и полученньй:раствор соединения (III) при охлавде- .

НИИ ледяной баней по каплям прибавляли к 3 г хлорированного силикагеля,

полученного по примеру 1. Затем смесь нагревали в течение 1 ч до 60-65 С при энергичном перемешивании. Соединение (V) отфильтровывали, тщательно промывали этанолом, ацетоном и водой, сушили в течение 1 ч при 60-65°С.

К о:шажденной смеси соединения (V) в воде добавляли по каплям заранее приготовленньш и охлажденный раст вор хлорида нитрофенилдиазония (VIII На поверхности силикагеля образуется азопигмент оранжевого цвета (XIII)

5

5

0

0

5

0

О

5

Аналогично получают силикагель, . окрашенный в коричневый- цвет (XII) .

Пример 3. Окрашивание силикагеля в зеленый цвет.

Смесь 2,5 г 1-ацетил-5-нитроиндоли- на, 25 МП воды, 2,5 г едкого натра и 10 г влажного никеля Ренея кипятили 4ч, после чего горячий раствор фильтровали. По охлаждении из фильтрата получали 1,7 г (53%) бесцветных кристаллов 5-аминоиндола, Диазотированием последней при температуре реакционной среды 0-5°С получали раствор хлорида 5-индолилдиазония (IX). Соединение (IX) сочетали с индолированньм сили- кагелем (V), На поверхности силикагеля образуется азопигмент зеленого цвета (XIV).

Аналогично получали силикагель, ок- рашенньй в синий цвет (XV),

Строение соединений (XI)-(XV) подтверждено ИК-спектрами (Ж-10, табле- ; тирование с КВг в соотношении 1:100).

Проведено испытание устойчивости окраски к физико-химическим воздействиям по ГОСТ 9733; 0-83; 9733; 5-83,; 9733;-11-83; 9733, 12-83; 9733, 13-83, а также по ГОСТ 11279 2-83.

Результаты испытаний приведены в таблицах 1 и 2,

Формула изобретения

Способ получения окрашенного силикагеля путем обработки силикагеля хлористым тионилом при температуре кипения реакционной массы и сочетания диазотированного амина с азосоставля- ющей, о тличающийся тем, что, с целью повьш1ения интенсивности окраски и ее устойчивости к физико- химическим воздействиям, а также упрощения технологии, обработанный хлористым тионилом силикагель подвергают взаимодействию с 1-метил-5-литийин- долом в среде бензола при температуре кипения реакционной массы с последующим сочетанием полученного при этом индолированного силикагеля в качестве азосоставляющей с диазотирован- ным анилином ипи его п-хлор-, или п-нитрозамещенным, или 5-амино- или 6-аминоиндолом.

Таблица 1

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения окрашенного силикагеля путем синтеза на его поверхности различных индолсодержащих азопигментов. Изобретение позволяет повысить интенсивность окраски в 2-4 раза, устойчивость окраски к атмосферному и физико-химическим воздействиям на 0,5-1 балл, расширить цветовую гамму и упростить технологию за счет того, что хлорированный силикагель подвергают взаимодействию с 1-метил-5-литиндолом в среде бензола при температуре кипения реакционной массы с последующим сочетанием полученного при этом индолированного силикагеля с предварительно диазотированным анилином или N-хлоранилином, или N-нитроанилином, или 5-амино- или 6-аминоиндолом. 2 табл.

Примечание.

АК-азокомпонент ; ДК - соединения, используемые для

получения диазокомпонентов; Д - оптическая плотность.

Заказ 3705

Тираж 558

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

- - - ------ --- ----.„

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Таблица 2

Подписное