Способ борьбы с насекомыми Советский патент 1990 года по МПК A01N55/10 

R -Si-CH, -X-CH,-.R,

I СН(1)

где X - кислород или метилен;

R(- 2-хлор-пирипин-5-ил, 2-меток- си-пиридин-5-ил, 2(5)-этокси- пиридин-5(2)-ил, 2(2,2,2-три- фторэтокси)-пиридин 5-ил, 2- этокси-пиридин-5-ил;

с металлорганическим соединением формулы

Me-CHz-CH2-CHz-R2 (III) ;

б) силана формулы СН,

I

}

О4

R -Si-CH,-X

I СН .

(IV) или

СН,

Rj-Si-CHj -X-Me

(V)

в присутствии катализаторов на основе переходных металлов I и VIII групп, предпочтительно Си, Br, NiCl.; з) силана формулы

Изобретение относится к химическим способам борьбы с насекомыми. Изобретение позволяет повысить биологическую активность на 50% путем обработки растений или их биотопа производным формулы R₁-SI(CH₃)₂-CH₂-X-CH₂-R₂, где X - кислород или метилен

R₁ - 2-хлор-пиридин-5-ил, 2-метокси-пиридин-5-ил, 2(5)-этокси-пиридин-5-ил, 2-(2,2,2-трифторэтокси)-пиридин-5-ил, 2-этокси-пиримидин-5-ил

R₂ - 3-фенокси-фенил, 3-фенокси-4-фтор-фенил, 3-(4-фторфенокси)-4-фтор-фенил, 6-фенокси-пиридин-2-ил, в количестве 0,35 и 0,5 кг/га по сравнению с известным способом, в котором используется (4-метилфенил)-диметил-[(3-феноксибензил)-оксиметил]-силан. 1 табл.

сн

3

с алкилирующим агентом формулы Y-CHX-R2 (VI)

в присутствии основания; в) силана формулы

СН

3

R.-Si-CHJ I 2 СН,

(VII)

с соединением формулы:

HX-CHi-R2 (VIII) в присутствии основания, или с метал- лорганическим соединением формулы Me-X-CH2-R2;(IX) г) силана формулы

СН.

Rf-Si-CH2-Me

(X)

СН

3

с соединением формулы:

Y-CHj,-CH2.-R2;(XI)

д) силана формулы

СН

3

R -Si-CH -CH2-Y СН,

(XII)

с металлорганическим соединением Me-CH2-Rj,; е) силана формулы

сн3

Y-Si-CH2-X-CHa-Rz

сн3

(XIV)

с металлорганическим соединением R гМе (XV); ж) силана формулы

R,-Si-CH2-X-CH2-Y СН,

(XVI)

с металлорганическим соединением формулы

Me-R2(XVII)

СН2 I 3

R -Si-H

(XVIII)

10

СН

с олефином формулы

CH CHi-CH -R;,. (XIX) в присутствии катализатора - комплексного соединения элементов VIII группы таких,как HzPtCl, Сог(СО)в, Rh4(CO),a; 1г4(СО)1г , RhClLP(C6H5-). Соотношение катализатора и реагентов зависит от катализатора. Например, для H PtClg

оно находится в пределах 1:10-10:1; и) силана формулы

СН.

I 3

R,-Si-Me

СН,

(XX)

с соединением формулы

Y-CHi-CH -CH2-R2. (XXI)

В формулах II-XXI X, R и R2 имеют указанное значение, Me - эквивалент щелочного или щелочноземельного металла, предпочтительно Li, Na, К, Mg - нуклеофильно удаляемая группа, предпочтительно гелоген или сульфонат.

Температура реакции от -75 до , предпочтительно от -75 до + 105° С. Исходные вещества берут обыч- :но в эквимолярных количествах. Реакцию проводят в присутствии разбавите

ля, природа которого определяется природой реагентов.

В качестве разбавителей пригодны алифатические и ароматические углеводороды, например пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, бензин, лигроин, бензол, толуол и ксилол; простые эфиры диэтиловый и дибутиловый, простой гликольдиметило- вый, простой дигликольдиметиловый, тетрагидрофуран и.диоксан; все возможные смеси из указанных растворителей. Способ з) в отличие от других способов синтеза соединений общей формулы I осуществляется предпочтительно

без разбавителя. Однако его можно

проводить и в присутствии растворителей, таких как циклогексан, петролейный эфир, бензол, толуол, тилол и др.

16 При использовании соединений (IV) и (VIII) можно использовать еще и другие разбавители. В этих случаях также пригодны кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон, сложные эфиры, например метилацетат и этилацетат; :нитрилы, например ацетонитрил и ,пропионитрил; амиды, например : диметилформамид, диметилацетамид и N-метил-пирролидон, а такжа диметил- сульфоксид, тетраметилсульфон и три- амид гексаметилфосфорной кислоты.

В качестве оснований используют неорганические основания, например гид- роксиды щелочных или щелочноземельных металлов, гидриды, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, а также органические основания, например пиридин, три- этиламин, N-N-диизопропилэтиламин или диазабациклооктан.

20 Спустя 3 дня гибель насекомых составляет 100% при использовании соедине- ний 1-23, а при использовании известного соединения (4 метилфенил)-диме- тил-Г(3-феноксибензил)-оксиметил -сиВыдеяение и при необходимости очи- 25 количестве 0,35 г/га и 0,5 кг/га стка соединений (I) осуществляются соответственно 65 и 75%. обычным способом, например, путем вы- Пример 3. Сильно пораженные п аривания растворителя (при известных Pseudocoocus citri фасолевые растения условиях при пониженном давлении) и (Phaseolus vulgaris) опрыскивают по

30

затем путем -перегонки или хроматогра- фирования или путем распределения сырого продукта между двумя фазами и последующей за этим обычной обработкой.

Пример 1. К 2,4 г (0,10 моль) магниевых стружек в 10 мл безводного тетрагидрофурана (ТГФ) прикалывают смесь из 18,2 г (0,09 моль) 2-этокси- 5-бромпиридина (получен из 2,5-дибром- пиридина и метилата натрия в ДМСО), 11,4 (0,12 моль) хлордиметилсилана и 50 мл безводного ТГФ. Протекает сильно экзотермическая реакция. Взаимодействие будет более полным, если смесь кипятить с обратным холодильником в течение 2 ч. Затем смесь вылива-4$ 5 и 9. ют в воду и экстрагируют многократно н-гексаном. Экстракты промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, высушивают и выпаривают, остаток перегоняют. Получают 7 г (43%) 2-этокси- $0 5-диметил-силилпиридина в виде бесметодике примера 2. Затем растения выдерживают 7 дней в теплице при 20- 25°С и определяют количество погибших насекомых.

35

40

100% гибель насекомых установлена для соединений j-6,14-16, 20.

Пример 4. Листья фасоли (Phaseolus vulgaris) обрабатывают по методике примера 2 и.помещают к одинаково обработанным личинкам мексиканского бобового жука (Epilachna varivestic) в камеру наблюдения. Спустя 48 ч 10% гибель личинок наблюдается при использовании соединений 1,2,

Таким образом, данный способ обладает высокой эффективностью при малых дозах.

Формула изобретения

цветного масла с т.кип. 140-150 С (7 мм рт.ст.).

Смесь из 3,6 г (20 ммоль) 2-эток- си-5-диметил-силилпкридина и 4,2 г (20 ммоль) 3-аллилдифенилового эфира смешивают с двумя каплями 30%-ного раствора гексахлорплатиновой кислоты в изопропаноле. После легкого нагре274

вания протекает экзотермическая реакция. Полученный сырой продукт подвергают дистиляции в трубке с шаровым расширением и получают 3,6 г (46) (2-этоксипиридин-5-ил)-диметил-Ј3- (3-феноксифенил)-пропил -силана в виj

0

де бесцветного масла с т.кип. 230 С (0,15 мм рт.ст.), п 1,5618.

Согласно этой методике можно получать следующие соединения формулы (I), представленные в таблице.

Пример 2. Сильно зараженные тлями (Aphis craccivora) растения го-.

5 рошка нарбоннского (Vicia faba/ава) , опрыскивают вплоть до стадии начинающегося скалывания водными эмульсиями с содержанием соединения (I) ЮООррт в количестве 0,4 кг/га (соединение I).

0 Спустя 3 дня гибель насекомых составляет 100% при использовании соедине- ний 1-23, а при использовании известного соединения (4 метилфенил)-диме- ..с тил-Г(3-феноксибензил)-оксиметил -си5 количестве 0,35 г/га и 0,5 кг/га соответственно 65 и 75%. Пример 3. Сильно пораженные Pseudocoocus citri фасолевые растения (Phaseolus vulgaris) опрыскивают по

методике примера 2. Затем растения выдерживают 7 дней в теплице при 20- 25°С и определяют количество погибших насекомых.

5 и 9.

100% гибель насекомых установлена для соединений j-6,14-16, 20.

Пример 4. Листья фасоли (Phaseolus vulgaris) обрабатывают по методике примера 2 и.помещают к одинаково обработанным личинкам мексиканского бобового жука (Epilachna varivestic) в камеру наблюдения. Спустя 48 ч 10% гибель личинок наблюдается при использовании соединений 1,2,

5 и 9.

Таким образом, данный способ обла дает высокой эффективностью при малых . дозах.

5 и 9.

Формула изобретения

Способ борьбы с насекомыми путем обработки растений или их биотопа производным триметилсилана, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного триметилсилана используют соединение общей формулы

СН,

R,-Si-CHz-X-CH2-R2,

сн3

где X - кислород или метилен;

К,-2-хлор-пиридин-5-ил, 2-меток- си-пиридин-5-ил.

ИЧ

)сн„

СН,

н

СН,

п

СН,

м

о

и

о

||

о

N-

С1

СН-М-

°

-

О

10

||

11

К-л

о

2(5)-этокси-пиридин-5-ил, 2-(2,2,2-трифторэтокси)-пири- дин-5-ил, 2-этокси-пиримидин- 5-ил;

R-3-фенокси-фенил, З-фенокси-4- фтор-фенил, 3-(4-фторфенокс си)-4-фтор-фенил, 6-фенокси- пиридин-2-ил, количестве 0,35 и 0,5 кг/га.

о-чо;

Т.кип.01,Ј 230 С - 1,5618

о

Т.кип.0 15 220°С

Т.кип. 235 С

vOVF О

F

T.KWr.0i2 230° С

© ®

Т.кип.о| 230- 235°С

Т.кип„0 Од 205- 210аС

Т.кип. 02. 235- - 240°С

юУг

-о

Т.кип.0(г 220° С

(О) О

Т.кип.042. 225- - 230°С

Т.кип. 005- 210- - 220°С

юУг

О

Т.кип.., 210- -220°С0