Средство для борьбы с насекомыми Советский патент 1991 года по МПК A01N43/82 A01N43/80 A01N43/653 A01N43/647 A01N43/56 A01N43/50 A01N43/10 

-C-S-C(Br)CH2-C(II.l), (CH3)(.2), -C-S-C(C3H5)-N-N (11.3),

-C-0-C(C3H5)N-N(H.4)f -C-0-N C(R5)-C(ll.5), -C-CH C(C3H5)-0-N fll.6)i

О

СП

ел to

CD СО

Изобретение относится к химическим средствам зарыты растений от вредителей сельского хозяйства, а именно к инсектицидному средству на основе феноксисодержащих производных гетероциклических соединений. Изобретение позволяет повысить инсектицидную ак- тивность в 2-20 раз по сравнению со средством на основе 2-(2/-метокси- УЬеноксиметил)имидазола за счет использования средства в форме эмульгируемого концентрата, содержащего, . мас.%: активное вещество - соединение формулы I: R1RZC6 I4OC6H3(R )XQ, где R - водород, фтор, хлор, бром, триформетил, этил; 2 водород, фтор, хлор, бром; R водород, хлор; Х- группа СН2, О (CHz)m, где m означает 1 ,2 или 3; Q - гетероциклический радикал1, 10 (Л

-N-CH N-C(C1)C(C1) (11.7), -N-CH N-CH N(H.8), -N-C(C1)(H.9);

R4. - 5-1шклопропил; n-U или 1; R - метил, этокси, циклопро- пил, причем X означает ОСН, если О - радикал формулы II.1 - II.6,

II.8, II.9, или X - СН2 или 0(СН2)т, если Q - II.7, в количестве 9,Ю или 16,60; растворитель 81,81 или 75,00; ПАВ-9,09 или 8,40. 11 табл.

см

31655293

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от вредителей сельского хозяйства, а именно

к средству для борьбы с насекомыми на основе феноксйсодержащих производных гетероциклических соединений.

Целью изобретения является усиление инсектицидной активности.

Предлагаемое средство в форме эмульгируемого концентрата получают следующим образом.

Препарат I. 9,10 мас.% активного вещества растворяют в смеси, состоя10

в течение 3 мин при 50вС, затем при 15-20°С каплями добавляют З-метил-5- хлорметилизоксазол. По истечении 8 ч при /0°С перерабатывают обычным образом. Получают 26,7 г целевого продукта, т.пл. 48-51°С.

Вычислено, %: С 72,6; Н 5,4; N 5,0.

C,7n1ir03N (Я1).

Найдено, %: С 73,0; Н 5,6;

4,8.

N

Пример 3. Н- Сп-Феноксищей из 81,81 мас.% ксилола, 5,45мас.%15 фенокси)-метил -4,5-дихлоримидазол.

продукта присоединения 8-10 моль окиси этилена к 1 моль N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 1,82 мас.% кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 1,82 мас.% продукта присоединения 20 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.

Препарат II. 16,6 мас.% активного вещества растворяют в смеси, состоящей из 50 мас.% циклогексанона,25 25 мас.% изобутанола, 4,2 мас.% продукта присоединения 7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и 4,2 мас.% продукта присоединения 40 моль окиси этилена к рового масла.

Пример 1 . 2-Бром (3-фтор- фенокси-фенокси)-метшЛ-тиофен.

5,57 г 4-(3-фторфенокси-фенола и 4,14 г карбоната калия в 50 мл сухого диметилформамида перемешивают в течение часа при 7Э°С. Затем по каплям добавляют 5 г 2-бром-5-бромметилтио- фена и дополнительно перемешивают в течение 12 ч при 80°С и в течение но-до чи при комнатной температуре (приблизительно 20°С) . Реакционную смесь перерабатывают путем смешивания с 500 мл этилацетата, затем трижды про94 г 1-оксиметил-4,5-дихлоримида- зола растворяют в 550 мл четыреххло- ристого углерода, добавляют 1 мл диметилформамида, после чего по каплям добавляют при перемешивании 100,5 г тионилхлорида. Смесь нагревают с обратным холодильником до окончания выделения газа, затем растворитель удаляют в вакууме и остаток смешивают с /50 мл метиленхлорида и 250 мл воды. Водную фазу доводят до рН 7,5 путём добавления 5%-ного натрового щелока при интенсивном перемешивании, органическую фазу отделяют, промывают 1 моль касто-зо водой и сушат над сульфатом натрия.

Оставшийся после удаления растворителя остаток перегоняют при 92-95аС и давлении 0,1 мбар. Получают 80,5 г (77%) 1-хлорметил-4,5-дихлоримидазо- 35 ла, т.пл. 40-41°С.

9,3 г 4-феноксифенола растворяют в 60 мл сухого диметилформамида. Добавляют 1,58 г 80%-ного гидрида натрия и смесь нагревают до 60°С в течение примерно 1 ч до окончания выделения водорода. Затем по каплям добавляют раствор 9,28 г М-(2-хлорме- тил)-4,5-дихлоримидазола в 30 мл диметилформамида. Перемешивают в течемывают водой. После сушки над сульфа- 45 ние н°чи при комнатной температуре,

том натрия и удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из н-гексана.

Получают 3,7 г 2-бром-5- 4-(3- фторфенокси-фенокси) -метил -тиофена 0 в виде бесцветного порошка, т.пл. 48- 50°С.

Пример 2. 5- Ј(п-Фенокси)-фе- нокси-метил -3-метил-изоксазол.

К 3,1 г гидрида натрия (85%-ного ,, парафина) в 100 мл диметилсульфоксида каплями добавляют 18,6 г п-фенокси- фенола в 50 мл диметилсульфоксида при Г.)-20°С, дополнительно перемешивают

в течение 3 мин при 50вС, затем при 15-20°С каплями добавляют З-метил-5- хлорметилизоксазол. По истечении 8 ч при /0°С перерабатывают обычным образом. Получают 26,7 г целевого продукта, т.пл. 48-51°С.

Вычислено, %: С 72,6; Н 5,4; N 5,0.

C,7n1ir03N (Я1).

Найдено, %: С 73,0; Н 5,6;

4,8.

N

Пример 3. Н- Сп-Феноксиокси)-метил -4,5-дихлоримидазо

реакционную смесь вливают в 500 мл воды и три раза экстрагируют простым метил-трет-бутиловым эфиром. Соединенные органические фазы промывают три раза водой, сушат над сульфатом натрия и растворитель удаляют в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из смеси н-пентана и простого эфира в соотношении 6:1. Получают М-Ј(п- фенокси-фенокси)-метил -4, 5-дихлор- имидазол, т.пл. 8 2-83° С.

Вычислено, %: С 5/,4; Н 3,6; N 8,4.

C,6H12ClzNzpz (335).

5165

Найдено, Z: С 57, 7; H 3,7; N 8,3.

ИК-спектр, см : 1478, 1403, 1209,, 1047, 854.

II р и м е р 4. М-Г(п- Ьенокси-фе- нокси)-этшГ}-4, 5-дихлоримндазол.

23,) г 2-(4-фенокси-фенокси)-эта- нола и 22,9 г хлорангидрида п-толуол- сульфоновой кислоты растворяют в

100 мл метиленхлорида и добавляют по каплям при 1)-15°С 18,96 г пиридина. Смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре и в течение 4 ч при нагревании с обрат- ным холодильником. Затем растворитель удаляют в вакууме, остаток растворяют в 150 мл пиридина и вливают в 600 мл ледяной воды. Выпавшее твердое вещество фильтруют, сушат и пе- рекристаллизовывают из смеси цикло- гексана простого метил-трет-бутило- вого эфира в соотношении 5:1. Получают 7.3,2 г (73%) сложного 2-(п-фенок си-фенокси)-этилового эфира л-толуол- сульфоновой кислоты, т.пл. 53-55 С.

Смесь 8,43 г 45-дихлоримидазола, 80 мл диметилформамида и 1,83 г 80%-ного гидрида натрия нагревают при 60 С в течение 3 ч при перемешивании. Затем по каплям добавляют раствор 23,04 г указанного сложного этилового эфира п-толуолсульфоновой кислоты в 40 мл диметилформамида. Нагревают в течение 12 ч до 100°С, после охлаждения вливают в 50 мл ледяной воды, экстрагируют несколько раз сложным этиловым эфиром уксусной кислоты и последовательно соединенные экстрак- ты промывают 5%-ным натровым щелоком и водой. После сушки над сульфатом натрия, удаления растворителя в вакууме и перекристаллизации из простого метил-трет-бутилового эфира получают 16,9 г (81%) М-(п-фенокси-фенокси)- ,5-дихлоримидазола, т.пл. 89- 91° С.

Вычислено, %: С 58,5; Н 4,0;

N 8,0. ,

С,7С1гМгОг (349) .

Найдено, %: С 58,2; Н 4,1; N 7,9.

Аналогично примерам 1-4 получают соединения, сведенные в табл. 1-8.

Исследуют также нижеследующие сравнительные известные активные вещества А-Г.

(А

(В)

0-ОсНз

(г)

- N

г-гн UL снз

Ґ

сн2-О-о-О

°СНЗ N

Q-o-cH2- N

Н

I р и м е р 6. Dysdercus interpio- dus (клоп хлопчатника).

Препарат 1, содержащий указанное в табл. 9 активное вещество, разбавляют ацетоном. Затем чашки Петри диаметром 10 см увлажняют 1 мл ацетонно го препарата. После упаривания растворителя в чашки помещают по 20 личинок предпоследней стадии. По истечении 24 ч переживиптх животных подаю в 1-литровые стеклянные емкости, содержащие 201) г стерильного кварцевог песка (величина зерен 0-3 мм). Этот песок до начала опыта обрабатывают 25 мл разбавленного водой препарата 1 . В качестве корма дают взбухшие семена хлопчатника, которые ежедневно меняют. Также еженедельные увлажняют песок чистой водой.

Температура опыта 25-2/ С. Время наблюдения продолжается до вылушти- вания яичек в контрольном опыте. Затем определяют концентрацию актин- ного вещества, обеспечивающую 1 00%-ное умерщвление животных (значение К,00) . Результаты опыта сведены в табл. 9.

Пример 7. Овицидное действие / Dysdercus inf.ermedus .

Пластинки с клейкой полосой шириной примерно 8 мм на верхнем крае за 24 ч до начала опыта погружают в сосуд, наполненный яичками клопа хлоп-11 t )

II I J )/ 1

чагника. Прилипшие при -этом v п ML шч кчм яички погружают на Зев пре тпа- рителыю ргзбанленшш водой препарат 11, содержащий указанное в .1)г i гивное вещество. Чатем осущес пшл- i чаплепадение г пластинок на сЬилы- i i ihi vio бумага, не допуская сопри- м ювения яичек с сЬильтровальнои бу- i ш. Носите этого пластинки петляли- JQ 1 кпеикои полосои нверх в пчаст ис- с ше соо/дч, содержащие попови i i iritorc и 1ч п а, увча ненного п и, ч покрывают стеклянной пипкою. Чаете яы i vn ntnaiiiiH чи шнок ri контро гьчом15

i ч ire (примерно черея 8 дней) нрово- 1Я1 i4,eiiKv pev гьгатон опыта. При т 1- отрет, пчю i очпгчп рацию активно- i ш це i, ooi п чив 1 О ) -цсе i щьчс ни чичек ( f ачение ) .20

Ге пльтцч (пни i ведшим в табп.10.

П р и м е ч j. Pi denia litnra

Л MIKOi 1 мер 1 .

i п пс гм и с OBI le ior,t;ii емкостью i i j tLi Si I м i (. га и фтнои пи- 75 i г ыюи cpi. 1,11, треднчрн ге п но сме- мц|)И с рязп iBji чнпч чомол претар)П Т1 11, СОД15РА ИИМ VK 13аННО( В

i i 14. 11 актннно Р шее то. В ка/ктии

roi liTviDi ri т i. с ниц в четвертой30

v i г 1,ии ичино1 ioi ринит ии. Опыт

ЧрОВОДЯТ При i-1( ( 1,) )ОЬИЯ ба

) н к . Опрец( шюг ь ч ; н раит1 актив- чо реке i f i, in if , i in нт i, i i о

HOC vtepi Hieiin пивт1 п (иаче- с

r iv iiTarti onufa i 1 едени в ri6i.11.

ие К,ос

I О р М

л a it т i п р е г ( н и я

LpfVVTi o н я 6opi)(Hi с ндсеьомпми срме Т П лы i миг т концентрата, i ч TIT i Л MI i IK о к. р ч i ieo npoin- i toe re i с поп, п inec. i oi о cot чиненит р nut ич ни 5 i iopii cMi, и nuupx-

11 IiO-tl ГИВ ЧП Н Ц1 П ВО, О I И i ю ц i е с я i - , iro, с делыо ч п ения и п ьчо п-, он i в i тчестпе е ч тчсисо горча (г г о uf if r Рр ЦНКШЧы. i СП ШНеЧИЯ rutep itl

гоефгпе ие обис i ормл fi.

н

х а

Н

R - пчдорм, и Р, Vficp, ор м, п риhi р ч i г, ) ;п ;

- подород, I ITOP, хчор Op ом; - водород, хлор

- группа nig, 0(CH2)m, где п - 1,2 или 3;

- гетероциклический радикал

5

0

с

0

0

5

г U1 R - -(щклопропил; п - ) или 1; Кн мегип, ттокси, цикчопропил,

npi ч( м - (ОСЛ1,,, ее пи О - радикал форм .i 11.1-лГб, 11.3, II.Ч или X - ( П, и ш 0(CHZ1, гели О - II./, в ач(.ггве органического растворителя - HI. .пол ипи гц кпогексянон и изобута- ол, а в качествеповерхностно-активно- о игц-с г i ва - продукт присоединения 8- Ю молей окиси эти юна к 1 молю N-мо- ноэг i поламида олеиновой кислоты, кальциевую соль додеципбенчолсульфо- KIIC юты и продукт присоединения 4) мо- окиси этилена к 1 мош касторового мае тя или продукт присоединения 7 молей окиси этилена к 1 мочю изооктил- Ленопа и продукт присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касторово- ги 1яста, при г теду1)цем нес ством соотношении компонентов, мае.7:

Соединение Формулы I 9,10

iгилол81,81

Про г кт присос цинения

о-10 молей окиси JTHл nd к 1 м и о V-MOHO- т (чотямида ii.ciiHoiiOki

кис ют5,45

Кальциевая с мь подл ттиензолсулыКн т югч1,82

Продукт ирис ( единение

4 юле и OKIK и run н i

i 1 олю касгороно i м ci м 1,82

или

с едч 1ение (Ъопм п i Ч1 6 , b )

Чди-логс ксанон50, JO

Изобутанол

Продукт присоединения 1 молей окиси этилена к 1 молю изооктилфенола Продукт присоединения АО молей окиси этилена к.1 молю касторового масла риоритет по признака

4,20

4,20

, хлор, водоR3 (Rf)n

ЛГп

O-o-Oo-CHs-yN-Re

R,Нч

к -уо Уо-снА

О

R2

род, фтор, хлор, бром; Rз гюдород, хлор; X - группа ОСИ i О - гетероциклический радикал п.5.

0(СН2)3;

Q - гетероциклический радикал п./.

Таблица I

Таблица

снА

R4

О Re

n

R,

R2РЦ

Примечание. п 1 .

(ton

№

0-О-0 СН-з 5 R

R2 R3 RID Rg

3-C1

II

H H

H H

3-F 3-C1

H H

H H

1655293

12 ТаблицаЗ

ТаблицаА

ТаблицаЗ

Cl

ci

,

Cl Cl

1471;

1169

1258;

1219;

1483;

1116;

1472;

1212;

1238

1250 1191 1205 1035 1240 1 186

8,1

Т а б л и и а о

Т а б л и ц а 8

R3RIO

сл

5,95 (с)

15

ТаблицаЭ

вещество

Значение К ч./млн

оо

римечание. Знак

означает, что при указанной концентрации 100%-ное умерщвление еще не достигнуто .

Таблица 10

1655293

1Ь . Продолжение табл.10

Примечание,

Т а

Знак V означает, что при указанной концентрации 100%-ное умерщвление еще не достигнуто . блица 11