СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОРМАЛЬНОГО И ИЗОАМИЛОВОГО ЭФИРОВ САЛИЦИЛОВОЙкислоты Советский патент 1964 года по МПК C07C69/88 C07C67/08 

Известен способ получения нормального и изоамилового эфиров салициловой кислоты этерификацией салицилово) кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Выход целевых продуктов не превышает 50С/0.

Известие, что этерификация салициловой и других арилкарбоновых кислот спиртами с 4 и более атомами углерода в присутствии серпой кислоты в качестве катализатора сопровождается образованием ряда побочных продуктов: простых эфиров, алкенов и продуктов полиАтеризации и окислением последиих. Это затрудняет процесс очистки целевого продукта, а следовательно, и увеличивает потери его.

С целью увеличения выхода целевого продукта предложеи способ получения нормального и изоамилового эфиров салициловой кислоты этерификацией салициловой кислоты амиловыми спиртами в присутствии ароматических сульфохлоридов в качестве катализатора.

Пример. В круглодоиную колбу, сиабжеиную мешалкой с каучуковым абтюратором и автоматическим водоуловителем (иасадка типа Дииа-Старка), помещают 138 г (1 моль) салициловой кислоты, 440 г (5 моль) нормального или изоамилового спирта, 100 мл толуола и 19,3 г, (0,1 моль) я-толуолсульфохлорида или эквивалентное количество п-хлорбензолсульфохлорида (21.1 г).

Реакционную смесь нагревают до кипения и перемешивают до полного прекраш,ения накопления воды в водоуловителе (18 мл).

Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу смешивают с примерно половиииым объемом четыреххлористого углерода и образовавшийся раствор встряхивают в делительиой воронке с 500 мл 5о/оиого водного раствора кальцинированной соды. После непродолжительного отстаивания органический слой отделяют, промывают водой до отсутствия в промывной воде шелочной реакции на фенолфталеин, сушат иад безводным сульфатом натрия или магния и фильтруют.

Фильтрат помещают в колбу для вакуумперегонки и при атмосферном давлении отгоняют сначала четыреххлористый углерод, затем азеотроп толуола с исходным спиртом в количестве 350-370 г (в нем определяют содержание спирта ацетилированием и возвращают в процесс), а остаток перегоняют в вакууме.

Чистый нормальный амилсалицилат собирают ори 133-135°С (4,5-6 жж рт. ст.), а изоамилсалицилат - при 151 - 152°С (15 лш рт. ст.) Выход эфиров соответственно 167 г (80о/о от теоретического) и 157 г (74а/о от теоретического). Физико-химические константы эфиров соответствуют описанным в литературе, а качество отвечает требованиям РУ № 1721-62 и ОРУ № 75-56.

Предмет изобретения

Способ получения нормального и изоамилового эфиров салициловой кислоты этерификацией салициловой кислоты амиловыми спиртами в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора применяют ароматические сульфохлориды.