Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C61/04 

Изобретение относится к способу получения производных циклопропанкарбоновой кислоты, в частности сложных эфиров, которые могут найти применение как инсектициды.

Известен способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты путем ацилирования спиртов хлорангидридом циклопропанкарбоновой кислоты. По этому спосОбу из циклопропанкарбоновой кислоты первоначально получают ее хлорангидрид действием пятихлористого фосфора или хлористого тионила, обладающих высокой токсичностью.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, предлагается циклопропанкарбоновую кислоту подвергать реакции этерификации со спиртами в присутствии кислого катализатора, например ft-толуолсульфокислоты, в среде азеотропообразующего растворителя, например толуола или четыреххлористого углерода, при температуре кипения реакционной смеси. Выход 60-70%.

Пример 1. Метиловый эфир циклопропанкарбоновой кислоты. Смесь 8,6 г (0,1 моль) кислоты, 12 мм метанола, 30 мм четыреххлористого углерода и 0,05 г «-толуолсульфокислоты кипятят в течение 10 час. Нижний слой отделяют, промывают водой и перегоняют. Выделяют 7 г (70%) продукта, т. кип. 117- 118°С/755 мм рт. ст.; 1,4200, по литературным данным т. кип. 119°С/764 мм рт. ст.; п2рО 1,4186.

Пример 2. Бутиловый эфир циклопропанкарбоновой кислоты. Смесь 8,6 г (0,1 моль) кислоты, 10 мм бутанола, 20 мм толуола и 0,1 г tt-толуолсульфокнслоты кипятят с водоотделителем до прекращения выделения воды (около 6 час). Затем смесь нейтрализуют 5%ным раствором бикарбоната натрия и выделяют 10 г (70%) продукта, т. кип. 72-73°С/ /16 мм рт. ст.; п 1° 1,4290, по литературным данным; т. кип. 175°С/759 мм рт. ст.; п 1,4285.

Сложные эфиры: этиловый, амиловый, аллиловый и пропаргиловый,-получают аналогично примеру 2 с выходами соответственно 60; 75; 72 и 50%.

Формула изобретения

1. Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, циклопропанкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии кислого 3 катализатора, например п-толуолсульфокислоты, в среде азеотропообразующего растворителя при температуре кипения реакционной смеси. 4 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве азеотропообразующего растворителя используют толуол, четыреххлористый углерод.