Известен способ получения монометинцианинов, производных хинолина-(2), конденсацией двух четвертичных солей гетероциклических оснований, одна из которых содержит активную метильную группу, а другая - легко отщепляющиеся остатки, например арилмеркапто-, алкоксй- или арилоксигруппы.
iI,
R х- R
Однако получение исходной четвертичной соли хинолина, содержащей легко отщепляющиеся группы, затруднено.
Предложено в качестве исходной соли использовать хлоралкилаты или алкилперхлораты 2-хлорхинолинов строения:
сл ХГ
Это значительно упрощает получение красителей.
Процесс ведут в растворе алифатического спирта в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, или алкоголятов щелочных металлов, например метилата натрия, при обычной или повышенпрй (65-80°) температуре.
Пример 1. 1-Мети л-З-эти л хи но (2) тиацинйодид. К суспензии 3,05 г йодэтилата 2-метилбензтиазола в 10 лм безводного метанола прибавляют 2,1 г хлорметилата 2-хлорхинолина и затем по каплям 10 мл метанольного раствора метилата натрия, содержащего 11 г CHsCNa в 100 мл. Тотчас же выделяется красный кристаллический осадок. Смесь нагревают 3-4 мин на кипящей водяной бане, охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 2,0 г (44,6%); т. пл. 248-249°С. После двукратной кристаллизации из этилового спирта температура плавления не изменяется. Вещество представляет собой ярко-красные иглы.
Найдено: S 7,15; 7,24%. QoHieNaSI. Вычислено: S 7,18%.
Пример,.2. 1,3-Д иэтия.хи.Н10(,2) тл ацианиниодид. Раствор S,4 г 1 -этиядигидро-(1,2)-хинолона-(2) ш 30 МЛ безводноге хлороформа приливают ж 6:0 мл раствора фосгена в хлоррфор.ме, содержащего .15 г COCla в 100 мл. 20 -час избыток -фосгена и хлороформ отгоняют в вакууме, остаток растворяют в 10 лгл безводного .этилового спирта и ,в раствор вносят 6,1 г йодэтилага 2-метилбензтиазола. К смеси прибавляют 5,6 мл триэтиламина в 20 мл безводного этилового спирта, причем тотчас же появляется интенсивная красная окраска.;.После нагревания в течение ДО мин на кипящей водяной бане смесь охлаждают, кристаллический о.садок красителя отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.
Выход 4,0 г (42,5%); т. пл. 268-269°. После однократной кристаллизации из метанола получаются ярко-красные иглы с т. пл. 270271°С
Найдено: 57,10; 7,22%.
CaiHaiNaSI.
Вычислено: S 6,96%.
Пример 3. 1,3-Диэтйл-.6-м.ет,окc.(2)тиaциaнинйoдид 4,1 г 1-ЭТИЛ-6метоксидигидро-(1,2)-хинолона-(2) в 20 мл безводного хлороформа прибавляют к 35 мл раствора фосгена в хлороформе, со-держащего 15 г СОС12 в 100 мл. Через 20 час хлороформ отгоняют, о.(;тдт.ок др..омывад)т 2- 3 раза безводным эфиром и, растворяют в 20 мл безводного этилового спирта. К раствору прибавляют 6,1 г йодэтилата 2-метилбеизтиазола и 5,6 М4 триэтиламина. Смесь, окрасившуюся в йнт.енсивны-й красный цвет, нагревают .10 мин н.а киця.щей водяной бане. После охлаждения краситель ртфильтровы-вают и npOMbjBaipT ардрй, едиртрм и эфиром. Выход 3,7 г (37,8о/о);т. пл. .2:б5- 267°-С,.
Пример 4. 1-Метил-3-эти.л-5,6-бeизpx и н р(2)т и а ц и а н и н йрд ид. В суспензию 2,6 г хлррметилата 2-хлор-5,6-бензохинолина и 3,05 г йодэтилата 2-метилбензтиазола в 30 мл безврдирго метанола вносят 2,8 ял триэтиламина, причем тртчас же выделяется ярко-красный кристаллический рсадок. Через 20 час краситель ртфильтррвывают и пррмывают врдой, сдиртом и эфиром.
Выход 1,5 г (30,2в/о); т, пл. 215-217°С. После двукратнрй кристаллизации из этиловргр спирта прлучают мелкие оранжевые иглы с т. пл. 248-249°С.
Пайдено: S 6,79; 6,7Э%.
CaiHaiNaSL
Вычислено: .S. 6,48i%... .
Пример 5. 1,3-Диэтил-5,6-дим,eтилx и н о (2) т и а ц и а н и н и о д и д.
Хлорэтилат 2-хлорхинрлина, пр.пученн.ый дз 3,5 г 1-этилдигидрр-(Ь2)-хинрлрна-(2), ,и
,24 дл ;.бензрльнргр растврра фосгена, содержащего ,22 S COCb в 100 мл, и 7,5 г. этил-птолуодсульфрната 2,5,6-три,метилбензтиазола внрся,т в .30 мл безводнргр метанрла. К смеси лрибавляют ,5,6 мл триэтиламина. Прсле нагревани-я в течение 10 мин на кипящей водянрйбане красную жидкость р,азбавляют,ВОл{л lOVo-Horo врднргр раствора -ЙРДИСТРГО ,каяия, яричем выделяется обильный к.ра-сный дристаллический осадок, который ртф.ильтровывают и промывают водой, ЭТйловым спиртом и эфиром.
Выход 3,8 г (38,71%); т. пл. 278-279°С.
Прсле рднократнрй кристаллизации из этилового ,спирта получают красньге иглы с т. пл. 279-280° С.
Пример 6. 1,3-Д иэти л-5-,м етоксиX и н о (2) с е л е н а ц и а н и н и о д и д. Полученный по предыдущему из 3,5 г 1-этилдиг и д р о- (1,2) -хинолона-(2) хлорэтидат ,2хлррхинрлина и 7,6 г йодэтилата 2-метил-5-метоксибензселеназола вносят в 30 мл безводного метанола и к смеси прибавляют 5,6 мл триэтиламина, причем тотчас же появляется тем«,о-;кр:а,сная ркраска ,и через несколько минут начинает выделяться красный кристаллический рсадок.
Смесь нагревают 10 мин на кипящей водш-юй баве, ,рхлаждают, рсадрк ртфильтровывают и промывают ВРДРЙ, этилрвым спиртрм и .эфиром,
Вдхрд 4,0 .2 (37о/о); т. пл. 260-262°С.
После однократной кристаллизации из этилового спирта получают мелкие красные иглы с золотистым блеском. Т, ол. 260-262°С.
Пример 7. 1,1,3,3-Teтp:aмeти,л-5-мeтoкcиx:н н о (2) - и н доцианинперхлрр,а-т, 4,3 хлорметилата 2-хлорхинолина и 6,6 г иодметилата 2,3,, 3-триметил-5-м,етрксииндрлеина вносят в :20 мл безводного метанола. После пр;и,бавления 5,6 мл триэтила,ми на смесь нагревают 10 мин на кипящей водяной бане и разбавляют 50 мл 20о/о-ногр врднрго раствора хлорнокислого натрия. При этом выделяется темдое масло, которое быстро закристаллизовывается при растирании. Осадок отфильтровывают и -промывают водой, .этиловым спиртом и эфиром,
Выхрд 4,2 ,2 (47,21%); т. пл, 16,5-166°С.
После однократной кристаллизации и,з спирта прлучают темнр-красные призмы с т. пл, 16,7-168° а
Аналргичио, ,с выходр.м 39,3% рт теоретического, получают 1-этил-Г, 3, 3-триметил-5метоксихино (2) индрцианинперхл эрат. Внешний вид - темнр-красные призмы (из этилрврго спирта); т. пл, 170-172°С.
Пример 8. 1,3-Д иэти л хино(2)ркс аци а н и,н и од ид. ,Полученный по предыдущему из 3,5 г 1-этилдигидро 1,2-хинрлона (2)
хлорэтилат 2-хлорхинолина и 5,8 г йодэтилата 2-метилбензоксазола вносят в 30 мл безводного метанола. К смеси прибавляют 5,6жл триэтиламина, причем тотчас же появляется ярко-красная окраска.
Жидкость нагревают 10 мин на кипящей водяной бане, выделившийся при охлаждении кристаллический осадок красителя отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.
Выход 2,3 г (25,9%); т. пл. 284-285°С.
После однократной кристаллизации из этилового спирта получают ярко-оранжевые иглы с т. пл. 285-286°С.
Пример 9. 1-М е т и л-1-эти л X ин о{2,2) ц и а н и н и о д и д. В суспензию 3,0 г йодэтилата хина льдина в 10 .мл безводного метанола вносят 2,1 г хлорметилата 2-хлорхинолина. Затем к смеси по каплям прибавляют 10 мл метанольного раствора метилата натрия, содержащего 11 г CHaONa в 100 мл, причем тотчас же выделяется ярко-красный кристаллический осадок, который через 2 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.
Выход 2,0 г (45,6о/о); т. пл. 233-235° С.
После двукратной кристаллизации из этилового спирта получают мелкие темно-красные призмы с золотистым блеском; т. пл. 248-249°С.
Найдено: I 29, 16; 29, lli%.
СазНзхМа.
Вычислено: I 28,83о/о.
Пример 10. 1,1-Д иэти л хи н о(2,20ц и анинйодид. К 2,3 г хлорэтилата 2-хлорхинолина и 3,0 г йодэтилата хинальдина в Южл безводного метанола прибавляют по каплям 10 мл метанольного раствора метилата натрия указанной выше концентрации. При этом тотчас же появляется интенсивная красная окраска и вскоре начинает выделяться красный кристаллический осадок, который через 2 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.
Выход 2,0 г (44,1%); т. пл. 228-230°С.
После двукратной кристаллизации из этилового спирта получают темно-красные иглы с т. пл. 259-260°С.
Найдено: I 27,75; 27,80%.
С2зН2зЫ21.
Вычислено: I 27,99о/о.
Предмет изобретения
Способ получения монометинцианинов, производных хинолина-(2) общей формулы
т-.
-Ш-сн
х- R
где: R и R -одинаковые или различные углеводородные остатки; А и А Н, алкил-, алкокси- или бензогруппа; Y О, S, Se,- СН СН; X - кислотный остаток, конденсацией производных хинолина-(2) с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, в спиртовом растворе в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, или алкоголятов щелочных металлов, например метилата натрия, при обычной или повыщенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве производных хинолина-{2) используют хлоралкилаты или алкилперхлораты 2-хлорхинолинов общего строения:
.кЛ-ci
хг
где А и R имеют те же значения, ..то выше, а Xi, Cl-, С1О4-.
