2-хлорхинолинов общего
Хлоралкилаты строения (1)
где А-атом водорода, алкил-, алкокси- или
бензогруппа,
R - алкил, до настоящего времени не были известны.
Можно нредполагать, что эти соединения могут использоваться как промежуточные продукты для полиметиновых красителей, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов фотографических галоидосеребряных эмульсий.
Четвертичные соли (1) получают из 1-алкилдигидро-1,2-хинолонов-2 при действии на них фосгена.
Реакцию проводят в инертных растворителях, например в хлороформе, бензоле или толуоле, или в их смесях при обычной температуре, при этом выделяется углекислый газ.
Предлагаемый способ получения хлоралкилатов 2-хлорхи1юлииов характеризуется простотой выполнения и доступностью исходных продуктов.
Пример 1. X л о р м е т и л а т 2-х ло р х ин о л и Н а. К раствору нз 8,65 г 1-метнлдигндро-1,2-хинолона-2-в 25 мл безводного бензола приливают 22,5 мл раствора фосгена в толуоле, содержащего 22 г COCU в 100 мл; при этом тотчас же выпадает бесцветный кристаллический осадок и интенсивно выделяется углекислый газ.
Через иесколько часов растворитель отгоняют, остаток размешивают с безводным эфиром, отфильтровывают и промывают эфиром.
Выход 10,7 г (100о/о), т. пл. 130-135°С (частично раснлавляется нрн 85-90°С). Вещество представляет собой бесцветные нглы.
Найдено, о/о: С1 33,23; 33,45.
СюПдКСи.
Вычислено, о/о; С1 33,14.
Продукт можно получать также при проведенни реакции в растворе хлороформа (выход 97о/о) или в смеси бензола н хлороформа (выход 99п/о).
В последнем случгте хлорметилат 2-хлорхииолпна выдс-ляют к 1зидс особо .о)О1по образоиаииых кристаллов ().
М с т II л п с ) X л о р а т 2-х ;i о р х и и о л п па. В раствор 2,1 г, полученного по предыдупдему способу хлорметплата 2-хлорхинол1 11а и 20 .ил йоды, 1И10СЯТ 5,0 г хлорнокислого натрия. Выделнп1)пп1с;1 крнсталлпческш осадок отфнльтрог.ыпают н промыиают 1;одо11, этнлопым спнр том и эфиром.
Выход 2,0 г (71,5J/o), т. пл. 172 . Вид Hcnu-cTiia - бесцветные призмы.
Найдено, о/о: С 25,66; 25,67.
C|oII,O4.Clj.
Вычислено, /о: С1 25,51.
П р и м ер 2. Хлор м е т и л а т 2-х л о j) -6м е т и л X и н о л н и а. К раствору 5,2 г 1,6димет1 лднгидро-1,2-хи1Юлопа-2 в 50 мл безводного бензола приливают 36 мл бензольного pacTisopa фосгена, содержаидего 21 г СОСЬ в 100 мл. При этом тотчас же г.ынадает беснг етиы, кристаллический осааок и 11ачи1 ается ьь1еле 1ие углекислого газа. Через несколько часов осадок отфильтровывают и про.мывают безводным эфиром.
Выход 6,9 г (около ), т. пл. 150- 153°С (частично расилавляется при ПО- 115°С). ,ество имеет вид мелких бесцветных кристаллов.
Продукт можно также получать при проведении реакции в хлороформе (выход 88-/о теоретического).
Найдено, «/ц: СС1 31,01; 31,03.
СцПцКСЬ,.
Вычислено, с/о: С1 31,10.
Me т н л перхлорат 2-х л о р-6-м е т и л х и н о ;i н н а. 2,3 г хлорметилата 2-хлор-6-мети,лхинолииа впоеят в раствор 5,0 г хлорнокнслого натрия в 20 мл воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают во.чой, этиловым спиртом и эфиром.
Выход 2,2 г (75,4о/о), т. пл. 200-201 С. Вещество представляет собой мелкие бесцветные призмы.
П р и мер 3. X л о р м е т и л а т 2-х л о р-5.6б е II 3 о X и II о л п н а. К раствору 10,5 г Ьметил-5,6-беизодигидро-1,2-хииоло11а-2 в 80 мл без1юдиого хлороформа приливают 60 мл раствора фосгена в хлорофо)ме, содсржандсго 22 |- COCIo в 100 мл. Вскоре начинает 1 ыделяться беснвстньп кр|ИСта; лическн1 оса;1ок.
Через несколько часов продукт отфильтровывают и нромывают безводны.м хлороформо. и эфиром.
Выход 11,- г (86,5о/с), т. пл. 174-177Х:. Bii.i, веи;ества - бесцветные иглы.
чет1;ертичиую соль можно перевести обычным способом в метилперхлорат-2-хлор-5,6-бензохииолина. Бесцветные плаетинки (из безводного .метанола); т. пл. 239- 240°С.
Пан.-:ено. о/„: С 21, 39.
CuH,.:;OjNC a.
Вычислено, /о: С121,62.
П р н .м ер 4. Хлорат н лат 2-х л о р х ин од и на. Раствор 8,65 г 1-этилдигидро-1,2хинолина-2 в 50 мл безводного толуола приливают к 22,5 мл раствора фосгена в толуоле, содержащего 22 г СОСЦ в 100 мл. При этом ВСкоре начинает выпадать кристалличеекий оеадок и выделяться углекисльп газ.
Через нееколько часов осадок отфильтровывают и промывают безводным бензолом и эфиром.
Выход 10,9 г (95,5«/о); т. пл. 70-73 0. По„тучеиное вещество - беецветные гигроекоиичIIые кристаллы.
Э т и л и е р X л о р а т 2-х л о р х н и о л и и а. 4,6 г хлорэтилата 2-хлорхиноли11а вносят в раетиор 5,0 г хлорнокрслого натрия в 20 мл г.оды. Выделн 1ШиГ1ся кристаллический оеадок отфильтровывают и про.мывают водой, этило15ЫМ спиртом и эфиром.
Выход 3,8 г (65,5э/о); т. пл. 156-157Т..
Найдено; J/o: CI 24,32; 24,45.
CnIlu0.iXCl.
Вычислено, /,.: С1 24,28.
П р и м е р 5. X л о р э т и лат 2-х л о р-6м е т и л X и н о л и н а. К раствору 3,7 г 1-этил6-метилднгидро-1,2-хииолона-2 в 50 мл безводного бензола приливают 24 мл раствора фосгена в толуоле, содержандего 22 г COCU 1з 100 мл. Прн этом тотчас же выпадает бесцветHbiii кристаллически осадок и начинает выделяться углекислый газ. Через несколько чаeoii продукт отфильтровывают и про.мывают бе.зводиым беизоло.м и эфиром.
Выход 4Л г (85Vo), т. пл. 150-153° (частичiio расилавляется при 80-85°С). Выделенное вещество - мелкие бесцветные гигроскопичные крнста.члы.
Эти л н е р X л о р а т 2-х л о р-6-м е т и л х ии о л и и а. 2,4 г хлорэтилата 2-хлор-6-метилхинолина вноеят в рает13ор 5,0 г хлориокиелого натрня в 20 мл воды. При этом выделяется кристаллическн осад.ок. которьи отфнльтровьпиист и промывают 1юд,01;, этило;;ым спирто.м и эфиро.м.
2.0 г (65,5); т. пл. .
Из бсз; одно1о метанола пыделяют бесцветные иластиикн т. ил. .
Пайтеио, о/„: С122,94.
С,.Л1„О;ХСВ.
В,;нслено. 11/о: С123,14.
Г) р н .м е р 6. Хлорэтилат 2-хлор-6м е т оке и X и н о л и и а. К раетво п- 4,1 г -этил-6-метоксидигидро-1,2.-хинолона-2в
50 мл безводного бензола приливают 24 мл раствора фосгена в толуоле. При этом тотчас
же выпадает обильный бесцветный кристаллический осадок и начинается выделение углекислого газа.
Через несколько часов продукт отфильтровывают и промывают безводным бензолом и эфиром.
Выход 4,5 г (87,2о/о); т. нл. 175-183°С (частично расплавляется при 85-86°С). Полученное вен1.естсо - бесцветные гигроскопичные кристаллы.
Эти л перхлорат 2-х л о р-б-м е т о к с иX и н о л и н а. 2,6 г хлорэтилата 2-хлор-6-метоксихинолина вносят в раствор 5,0 г хлорнокислого натрия в 20 мл воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, этиловым спиртом и эфиром.
Выход 2,5 г (77,5о/о); т. пл. 155-157°С. После одиократной кристаллизации из безводного метанола получаются бесцветные призмы с т. пл. 157-158°С.
Пайдено, о/о: С1 21,72. Ci.nisOsNCla. Вычислено, о/о: С1 22,02.
Предмет изобретения
Снособ получения хлоралкплатов замещенных 2-хлорхинолинов общей формулы
где А - Н, алкил-, алкокси- или
бензогруппа,
R - алкил,
отличающийся тем, что замещенные 1алкилдигидро-1,2-хинолоны-2подвергают
взаимодействию с фосгеном в среде инертного
органического растворителя при нормальной
температуре.
