Диметингемицианиновые красители общего строения I
(1)
(где Y - S, Se, или С {СНз)2 ; ,R - метил или зтнл; R - углеводородный остаток; f - водород или метил; - фенил или бензил, или R и R вместе с атомом N образуют
гетероциклический остаток;
А - водород, метильные группы ИЛИ бензоостаток; X-анИОн) служат ценными промежуточными продуктами для получения си м:метричных и, главным оОразом, несимметричных карбоцианиновых красителей. Кроме того, некоторые из них находят применение .непосредственно в качестве оптических сенсибил изаторов галоидосеребряных, в частности хлоросеребряйых эмульсий.
В литературе описано несколько общих способов получения диметингемицианиновых красителей общего строения I.
№ 147706- 4 мина в 5 абс, метанола. Через 2 час жидкость разбавляют 26 мл 20%-ного раствора хлорнокислого «атрия. Выделившийся желтый кр.исталлический осадок отфильтровывают и промывают 100 мл воды, 1 мл метанола и 5 мл эфира. Выход 83% (3,8 г); ярко-желтые иглы из этилового спирта, т. пл. .
Из той же четвертичной соли «, последовательно, пиперидина, тетрагидрохинолина, анилина и метиланилина аналогично получают:
а)метилперхлорат 2-р-Ы-пиперИди«остирил-3,3-диметилиндоленина. Выход 63%; мелкие желтые иглы из этилового спирта; т. пл. 192-193°
б)Метилперхлорат 2-р-Ы-тетрагидрохинолияостирил-3,3-диметилиндоленина. Выход 65%; яркооранжевые иглы из спирта; т. пл. 199-200°,
в)Метилперхлорат 2-р-анилиностирил-3,3-диметилиндоленин. Выход. 84%; оранжевые иглы из этилового спирта; т. пл. .
г)Метилперхлорат 2-р-Н-метиланилиностирил-3,3-димет«линдоленИна. Выход 83%; блестящие желтые пластинки из этилового спирта; т. пл. 219-220°.
Пример 5. Р1одэтилат 2-р-М-пиперидиностирилбензтиазола.
К раствору 3,4 г хлорэтилата 2-р-хлорстирилбензтиазола в 15 мл абс. метанола прибавляют 4,8 г пиперидина в 5 мл абс. метанола. Смесь разогревается и после выдержки npw 18-20° в течение двух часов, добавляют 40 мл 10%-ного KI. Выделившийся смолистый осадок закристаллизовывается, его отфильтровывают и промывают 70 мл воды, 1 мл метанола и 5 мл эфира. Выход 73% (3,5 г); мелкие теМНОоранжевые иглы из этанола; т. пл. 213-214°.
Из той же четвертичной соли и тетрагидрохинолина аналогично получают йодэтилат 2-р-М-тетрагидрохинолиностирилбензтиазола. Выход 82%; ярко-оранжевые иглы из этанола; т. пл. 188-189°.
Пример 6. Пользуясь методами, описанными в примерах 1-5,, получены:
а)Из хлорметилата 2-|3-хлор-р-(циклогекс:илвинил)-бензтиазола и пиперидина с выходом 35% йодметилат 2-р-М-пиперидино-р-(циклогексилвинил) бензтиазола; темно-красные иглы из этанола; т. пл. 167- 168°.
б)Из хлорэтилата 2-р-хлорпропенилбензселеназола и бензиламина получен с выходом 74% йодэтилат 2-р-Ы-бензиламИ|Нопропенилбензселеназола; розоватые иглы из этилового спирта; т. лл. 246-247°.
Предмет изобретения
Способ получения диметингемидианиновых красителей, замещенных. в полиметиновой цепи, общей формулы
д/ Tl « .CH C-NC .„ (I)
V/N/- -R
NX
D
(где Y -S, Se или С (СНз)2, R - метил или этил; R - углеводородный остаток; R - Н ИЛИ метил;
Пример 1. йодэтилат 2-р-К-бензилами«опропенилбензтиазола.
К раствору 1,35 г хлорэтилата 2-р-хлорпропенилбензтиазола в 35 мл абс. этанола прибавляют 1,0 г бензиламина в 5 мл абс. спирта. Через 30 лш« к жидкости добавляют 60 лл 10%-ного раствора йодистого калия, причем выделяется кристаллический ОСадок, который отфильтровывают и промывают водой, ацетоном и эфиром. Выход 1,6 г (73,5%); т. пл. 228-229°. После однократной кристаллизани-и из этидового спирта-мелкие сероватые иглы € т. пл. 232-233° (в дальиейшем приводятся т. пл. только перекристаллизоваиного красителя).
Из той же четвертичной соли и, последовательно, пиперИдина, аиилина и метиланилииа аналогично получают: а) йодэтилат 2-р-М-пиперидинопропевилбеизтиазола. Выход 80%; бледно-фиолетовые иглы из метанола; т. пл. 238-239°; б) йодэтилат 2-р-анилинопропенилбензтиазола. Выход 92%; желтые призмы из этанола с т. пл. 206-207°; в) йодэтилат 2-|3-Н-.метиланилинопропенилбензтиазола. Выход 89%; розоватые призмы из этанола; т. пл. 220-221°.
Пример 2 йодэтилат 2-р-М-бензиламинобутенил-аминобутеиил5,6-диметилбензтиазола. К смеси 1,6 г хлорэтилата 2-р-хлорбутенил-5,6диметилбензтиазола и 15 мл абс. этанола прибавляют раствор 1,1 г бензиламИНа в 5 мл абс. этанола. Тотчас же по окончании прибавления раствора амина четвертичная соль переходит в раствор, который приобретает синюю окраску, переходящую затем в слабую пурпурную. Через 30 мин жидкость разбавляют 50 мл 10%-ного раствора йодистого калия; выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 92% (2,2 г); зеленоватые призмы и метанола; т. пл. -234-235°.
Из той же четвертичной соли и, последовательно, пиперидина, анилина и метиланили«а аналогично получают; а) йодэтилат 2-р-М-пиперидинобутенил-5,6-диметилбензтиазола. Выход 76%; зеленовато-желтые призмы из метанола; т. пл. 214-215°; б) йодэтилат 2-р-анилинобутенил-5,6-диметилбензтиазола. Выход 84%; ярко-желтые иглы из этилового спирта; в) йодэтилат 2-|3-Н-метиланилинобутенил-5,6-днметилбензтиазола. Выход 65%; коричневато-желтые призмы при последовательной кристаллизации из этанола и метанола, т. пл. 205-206°.
Пример 3. Йодметилат 2-р-Ы-бензила.минобутенил-4,5-бензобензтиазола.
К смеси 3,2 г хлорметилата 2-р-хлорбутенил-р-нафтотиазола и 15 М.Л абс. этанола по каплям прибавляют раствор 2,1 г бензиламина в 5 мл абс. спирта, причем появляется зеленая окраска. Через 30 мин выладает обильный темнозеленый кристаллический осадок, который раст воряют, добавляя .к смеси 20 мл спирта при нагревании. Горячий раствор разбавляют 40 мл 10%-ного раствора К.. Выделившийся осадок промывают водой и спиртом (при этом удаляется зеленый краситель) и эфиром. Выход 80% (3,9 г); мелкие зеленоватые пластинки из спирта; т. пл. 242-243°. Из той же четвертичной соли и, последовательно, пиперидина, анилина и метиланилина, аналогично, с небольшими вариантами способа, получают: а) йодэтилат 2-|3-Ы-пиперидинобутенил4,5-бензобензтиазола. Выход 86%; зеленовато-желтые иглы из спирта, т. пл. 232-233°; б) йодметилат 2-р-анилинобутенил-4,5-бензобензтиазола. Выход 85%; зеленовато-желтые призмы из этилового спирта; т. пл. 204-205°; в) йодметилат 2-|3-М-метиланилинобутенил 4,5-бензобензтиазола. Выход 80%; коричневато-желтые иглы из этилового спирта, т. пл. 199-200°.
Пример 4. Метилперхлорат 2-р-Н-бензиламиностирил-3,3-диметилиндоленина. К раствору 3,3 г хлорметилата 2-р-хлорстирил-3,3-диметилиндоленина мл абс. метанола прибавляют раствор 2,2 г бензила- 3 -№ 147706
R - фенил или бензил, или R и вместе с атомом N образуют гетероциклический остаток, А - Н, метильные группы или бензоостаток, X - анион), отличающийся тем, что четвертичные соли 2-р-хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общей формулы
- 5 -№ 147706
U1J
конденсируют с первичными или вторичными аминам-и общей формулы
в растворах алифатических спиртов при нормальной температуре или кратковременном нагревании.
HN(
