Известен способ получения 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов действием диалкилсульфатов на Na - соли хннолинсульфокислот при длительном нагревании.
С целью упрощения способа предложено получать 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов из хлоралкилатов 2-хлорхинолинов при действии на них бисульфитов или их смесей с сульфитами щелочных металлов.
Процесс проводится простым смещением. Водные растворы исходных солей смешивают при обычной температуре и рН 5-7. Образующиеся 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаины через некоторое время выпадают в осадок.
Выход 70-750/0.
Пример 1. 1 -М е т и л-2-с у л ь ф о х и и ол и Н и и б е т а и и. Раствор, состоящий из 3,15 г безводного сульфита натрия и 0,5 г бисульфита натрия в 15 мл воды смешивают при обычной температуре с раствором из 5,35 г хлорметилата 2-хлорхинолина в 10 мл воды. Смесь разогревается и приобретает темно-оранжевый цвет. Почти тотчас же выделяется бесцветный кристаллический осадок, а окраска исчезает. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой и эфиром.
Выход 4,15 2 (74,5о/о), т. пл. 236-237С (с разложением). Вещество - бесцветные кристаллы.
Найдено, о/ц,- S 14,43, 14,32.
С1оП90.,8Ы.
Вычислено, о/о: s 14,39.
При замене смеси сульфита и бисульфита натрия бисульфитом натрия выход продукта составляет 44, (от теоретического).
П р и м е р 2. 1,6-Д и м е т и л-2-с у л ь ф о х ин о л и ц и и б е т а и и. К раствору из 3,45 г хлорметилата-2-хлор-6-метилхинолипа в 2Ь мл воды приливают раствор 0,95 г сульфита натрия и 3,10 г бисульфита натрия в 25 мл воды. При этом появляется и вскоре исчезает темно-оранжевая окраска. Выделившийся слегка желтоватый осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 2,65 г (74,5о/о); т. пл. 285-287°С (темнеет при 270°С).
Вещество - бесцветные кристаллы.
Пример 3. 1-Мет и л-5,6-б е Н зо-2-су л ьф о X и п о л и Н и и б е т а и н. К раствору из 4,0 г хлорметилата-2-хлор-5,6-бензохинолина в 30 мл безводного метанола приливают раствор 1,3 г сульфита и 4,2 г бисульфита натрия в 30 мл воды. При этом тотчас же выпадает желтый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, метанолом, безводным ацетоном и эфиром.
Выход 2,6 г (63о/о), т. пл. 310-312°С. Вещество - слегка желтоватые кристаллы.
Пример 4. 1-Эти л-2-су льф ох и но л инийбетаин. К раствору из 4,8 г 1-этилдиГ:Идро-(1,2)-хинолона (2) в 50 мл безводного бензола приливают 18 мл бензольного раствора фосгена, содержащего 21 г СОСЬ в 100 мл раствора.
Через 20 час выделившийся хлорэтилат 2-хлорхинолина отфильтровывают, промывают безводным эфиром и быстро переносят в колбу, в которую тотчас же приливают раствор 1,9 г безводного сульфита натрия и 6,2 г бисульфита натрия в 30 мл воды. Смесь приобретает темно-оранжевую окраску, которая исчезает через несколько мин.
При потираний стенок колбы стеклянной палочкой выделяется желтоватый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 3,5 г (53%), т. пл. 241-243°С. Получают бесцветные кристаллы.
Пример 5. 1-Эти Л-6-М ети л-2-су л ь ф охинолинийбетаин. Продукт, получен ный по предыдущему методу из 4,65 г 1-этил6-метилдигидро-(1, 2)-хинолона (2) в 25 мл безводного бензола и 30 мл бензольного раствора фосгена хлорэтилат 2-хлор-6-метилхинолина, обрабатывают раствором 1,55 г сульфита натрия и 5,2 г бисульфита натрия в 20 мл воды. При этом появляющаяся темнооранжевая окраска исчезает через несколько минут. Выделившееся темно-оранжевое масло легко кристаллизуется при растирании. Осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 3,7 г (59о/о), т. пл. 258-263°С. Вещество - бесцветные кристаллы.
Найдено, о/о. S 12,69, 12,84.
CiaHisOsNS.
Вычислено, о/о: S 12,76.
Пример 6. 1 -Э т и Л-6-М е т о к с и-2-с у л ьфохинолинийбетаин. К раствору 6,1 г 1-этил-6-метоксидигидро-(1,2)-хи юлина (2) в 50 мл безводного бензола приливают 36 мл бензольного раствора фосгена. Через 20 час выделившийся хлорэтилат 2-хлор-6-метоксихинолина отфильтровывают, промывают безводным эфиром и обрабатывают по предыдущему методу раствором из 8,5 г сульфита и 0,8 г бисульфита натрия в 30 мл воды. При этом появляется красно-коричневая окраска, исчезающая через несколько минут. При перемешивании стеклянной палочкой вскоре выделяется почти бесцветный кристаллический осадок,- который отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 5,0 г (64,5«/о),.т. пл. 228-230°С. Выделенный продукт - бесцветные кристаллы.
Предмет изобретения
1. Способ получения 1-алкил-2-сульфохииолинийбетаинов обшей формулы
- so;
где А - атом водорода, алкил-,алкокси-или бензогруппа,
R - углеводородный остаток, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, водные растворы хлоралкилатов 2хлорхинолинов обрабатывают бисульфитами или их смесями с сульфитами щелочных металлов при рН 5-7 и 15-20°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в смеси воды с низшими алифатическими спиртами.
