СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ МЕЗОАЛКИЛ- ИЛИ МЕЗОАРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1967 года по МПК G03C1/14 C09B23/08 

Описание патента на изобретение SU192020A1

Известен способ получения симметричных и несимметричных мезоалкил- или мезоарилзамевденных дикарбоцианиновых красителей общего строения I и II:

+-ли-сн ен-с-сн-сн в I

Y-Ч

LeH dH c CH-CH-i,J

Т1

где Y -S, Se; Y -О, S, Se, С(СНз)2, -СЫ.СН-; ,CH2, -СН СН-; Z, 1-1 С или С- - (в послед I

нем случае У 0); R, R, R - одинаковые или различные углеводородные остатки или замещенные углеводородные остатки, содержащие функциональные группы; В и В - водород, углеводородный остаток, метоксиили бензогруппы; А - алкил или арил; х -

кислотный остаток, конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований, содер ащих активные метальные группы, с 2-(у - алкил (арил)-у-формил)аллилиденовыми

производными гетероциклических оснований в пиридине или в смеси пиридина с уксусным ангидридом.

Предлагаемый способ отличается , что четвертичные соли гетероциклических основаНИИ, содержащих активные метильные груп- пы, конденсируют с 2-(б-алкокси-у-алкил(ари.т)бутадиенильными солями гетероциклических оснований общего строения III:

15

СН-С СН-ОН ,

ш

20

где В, У, R, А и X имеют вышеуказанные зна,чения; - алкил, в растворе алифатического спирта, например этилового в присутствии третичного амина, например триэтиламина.

пользуют в качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных эмульсий.

Пример 1. Получение 3,3-диэтил-10-фенилтиадикарбоцианиниодида.

0,15 г 3-этил-2-(у-фенил-7-формилаллилиден)бензтиазолина растворяют в 4 мл толуола. Прибавив 0,15 мл диметилсульфата, раствор кипятят 2 час. Выделившуюся смолообразную массу промывают бензолом и растворяют в 3 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 0,15 г йодэтилата 2метилбензтиазола и 0,3 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят 15 мин. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 0,21 г (70%). Бронзовые призмы с т. пл. (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,61; СгэНгтМ-Зг. Вычислеио, %: N 4,71.

Максимум поглощения - при 654 мнк (в этиловом спирте).

Пример 2. Получение 3,3-диэтил-5,5-диметокси-10-метилселенадикарбоцианиниодида.

Смесь 0,13 г йодэтилата 2-(6-метокси-у-метилбутадиенил) -5-метоксибензселеназола и 0,12 г .этил-п-толусульфоната 2-метил-5-метоксибензеелеказола растворяют при нагревании в 3 мл абсолютного . спирта, к горячей жидкости Добавляют 0,21 мл триэтиламина. Сразу лее выделяются кристаллы красителя. , Реакционную смесь выдерживают 3 час в хо.лодильнике, выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,13 г (76,5%); т. пл. 187- 188°С. Зеленые мелкие иглы с т. ил. 196- 197°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,16; CzeH NjSejOjI. Вычислено, % : N 4,08.

Максимум поглопдения ,- при 680 м.мк, (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации - при 730 ммк.

Пример 3. Получение 3,3-диэтил-10-метилтиатиазолинодикарбоцианиниодида.

Смесь 0,1 г йодэтилата 2-(б-метокси-у-метилбутадиенил) бензтиазола и 0,08. г йодэтилата 2-метилтиазолина растворяют при нагревании в 2,5 л(л абсолютного амина, реакционную смесь выдерживают 20 мин в холодильнике. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,09 г (75,1%,); т. пл. 215°С. Синие блестящие пластинки с т. пл. 226°С (из этилового спирта).

Найдено,, %: N 5,87; CaoHasNaSal. Вычислено, %; N 5,77. Максимум поглощения - при 596 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибнлизяи,ии -- при 640 ммк.

Пример 4. Получение 3,3-диэтил-10-фенил-5-метокситиатиазолинодикарбоцианиниодида.

Смесь 0,3 г йодэтилата 2-(б-метокси-у-фенилбутадиепнл)-5-Мстоксибензтиазола и 0,07 г йодэтилата 2-метилтиазолина растворяют в 6 ЗАЛ абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 0,5 мл триэтиламина. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 0,12 г (85,7%). Зеленыб призмы, с т. пл. 192°С (из этилового спирта). Найдено, %: N 4,67; CieHagONgSal. Вычислено, %: N 4,86.

Максимум поглощения - при 610 мм.к (в этиловом спирте).. .

Максимум сенсибилизации - при 650 жжк. Пример 5. Получение 3,10-диэтил-Г-метилтиапирролинодикарбоцианинперхлората.

Смесь 0,1 г этилметилсульфата2-(б-метОксиу-этилбутадиенил) бензтиазола и 0,1 г йодметилата 2-метилпирролина растворяют при нагревании в 3 мл. абсолютного спирта, к охлажденной жидкости добавляют 0,1.2 м.л триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 1,5 час в холодильнике и осаждают эфиром. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. .

Выход 0,12 г (92,3%). Краситель обычным способом переводят в перхлорат. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 171- 172°С ,(из этилового спирта).

Найдено, %: N 6,63; CziHzTOiNgSCl. Вычис-. лено, %: N 6,68.. .

Максимум поглощения - при 580 м.мк (в этиловом спирте).

Пример 6. Получение 3-этил-5,в,1,10-тетраметилтиапирролинодикарбоцианиниодида, . Смесь 0,1 г этилметилсульфата 2-(б-метокси-у-метилбутадиенил) -5,6 - диметилбензтиазола и 0,1 г йодметилата 2-метилпирролина растворяют при нагревании в 13 мл абсолютного спирта, к охлажденной жидкости добавляют 0,36 мл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают2,5 час при. комнатной температуре и осаждают эфиром. Выделившиеся кристаллы отфильтровываюти промывают спиртом и эфиром.

Выход 0,1 г (83,3%); т. пл. 205-207°С; Темно-фиолетовые иглы с т. пл. 211-212°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 5,98; CasHayNaSI. Вычислено, %: N5,83.

Максимум поглощения - при 590 . (в этиловом спирте)....

Максимум сенсибилизации - при 635 ммк. Пример 7. Получение 3,3-диэтил-10-фенил-5,6-диметилтиадикарбоцианинйодида.

Смесь 0,12 г йодэтилата 2-(б-метокси- -фенилбутадиенил) - 5,6 - диметилбеизтиазола и 0,08 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют ъ 4 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь выдерживают 5 час при комнатной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и. промывают спиртом.

Выход 0,13 г (86,6%). Зеленые призмы t т. пл. (из этилового спирта).. Максимум сенсибилизации - при 710 мми. Пример 8. Получение 3,3-диэтил-10-фенил-5-метокситиадикарбоцианинйодида.

0,17 г 3-этил-2-(-фенил-у-формилаллилиден)-5-метоксибензтиазолина растворяют в 4 лц толуола. Прибавив 0,15 мл диметилсульфата, раствор кипятят 2 час.

Выделившуюся смолообразную массу промывают бензолом и растворяют в 3 лл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола и 0,3 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят 15 мин. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 0,23 г (74,2%). Зеленые призмы с т. пл. 220°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,38; CaoHagONaSal. Вычислено, %: N 4,48.

Максимум поглощения - при 660 ммк, (в этиловом спирте).

Максимум .сенсибилизации - при 710 ммк.

Пример 9. Получение 3-этил-5,6,10,Г,3,3гексаметилтианиндодикарбоцианинйодида.

Смесь 0,1 г этилметилсульфата 2-(б-метокси - Y - метилбутадиенил) - 5,6 - диметилбензтиазола и 0,1 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяют при кипячении в 4мл абсолютного этилового спирта, добавляют 0,3 мл триэтиламина, реакционную смесь кипятят 1 час и затем выдерживают 20 час при комнатной температуре. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 0,1 г (71,4%); т. пл. 246°С. Темно-синие иглы с т. пл. 249-250°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,81; . Вычислено, %: N 4,97.

Максимум поглопдения - при 644 ммк -(в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации - при 680 ммк.

Пример 10. Получение 3,3-диэтил-10-метилтиаоксадикарбоцианинйодида.

Смесь 0,1 г йодэтилата 2-(б-метокси-у-метилбутадиенил) бензтиазола и 0,13 г йодэтилата 2-метилбензоксазола растворяют при кипячении в 4 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 0,2 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят .35 мин и выдерживают 20, час в холодильнике. Выделившиеся-кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и смесью спирта и эфира (1 :3). Выход 0,08 г (61,6%); т. пл. 228°С. Зеленые блестяш,ие пластинки (из этилового спирта); т. пл. 232-232,5°С.

Найдено, %: N 5,61; Сг4Нг5М2051. Вычислено, %: N 5,43.

Максимум поглош,ения - при 618 ммк (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации - при 660 ммк.

Пример П. Получение 3,3-диэтил-5-фенил-10-метилтиаоксадикарбоцианинперхлората.

йодэтилата 2-метил-5-фенилбензоксазола растворяют при кипячении в 6 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 0,4 лл триэтиламина, реакционную смесь кипятят 1 час 10 мин, охлаждают и осаждают краситель эфиром. Затем эфир сливают, а остаток растворяют при нагревании в 2 мл спирта и к жидкости приливают 4,5 мл 20%-ного раствора перхлората натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, 2 мл спирта и эфиром. Выход 0,05 г (17,9%); т. пл. 213 -214°С. Темно-синие пластинки с т. пл. 218°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,95; CsoHsgOsN SCl. Вычислено, %: N 4,96;

Максимум поглош,ения - при 620 ммк (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации - при 660 ммк. Пример 12. Получение 3,3-диэтил-10-фенилтиаоксадикарбоцианинперхлората.

0,15 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина растворяют в 4мл толуола. К раствору прибавляют 0,15 мл диметилсульфата и кипятят 2 час.- Выделившуюся смолообразную массу промывают бензолом и растворяют в 5 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 0,17 г йодэтилата 2метилбензоксазола и кипятят 20 мин. Через 4 час краситель осаждают эфиром. Эфир сливают, а смолообразную массу растворяют в 3 мл спирта. К раствору прибавляют 6 мл 20%-ного раствора перхлората натрия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,13 г (46,4%). Синие пластинки с т. пл. 190°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 4,80; СгдИгтОв ЗС. Вычислено, %: N 5,08.

Максимум поглошения - при 616 ммк (в этиловом спирте).

, Максимум сенсибилизации - при 660 ммк. Пример 13. Получение 3,Г-диэтил-10-метилтиапиридодикарбоцианинйодида. Смесь 0,18 г йодэтилата 2-(б-метокси- -метилбутадиенил) бензтиазолз и 0,16 г йодэтилата 2-метилпиридина растворяют при нагревании в 5 мл абсолютного спирта, добавляют 0,3 мл триэтиламина, реакционную смесь кипятят 15 мин и выдерживают Ii5 час в холодильнике. Выделившиеся блестящие кристаллы отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,08 г (33%); т. пл.214- 215°С. Темно-синие, пластинки с т. пл. 221 - 222°С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 5,86; CaaHa NaSI. Вычислено, %: N 5,88.

Максимум поглощения - при 608 ммк (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации - при 630 ммк. Пример 14. Получение 3,1-диэтил-10-фенилтиахина-(4)-дикарбоцианинперхлората.

0,15 е 3-этил-2-(у-фенил-7-формплаллнли

Похожие патенты SU192020A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИНГЕМИЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, ЗАМЕЩЕННЫХ В ПОЛИМЕТИНОВОИ ЦЕПИ 1967
  • А. В. Казымов, Э. Б. Сумска Е. П. Щелкина И. Н. Сергеева
  • Всесоюзный Научно Исследовательский Кинофотоинститут
SU195316A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ у-АЛКИЛ- е ЦИАНПЕНТАМЕТИНФОСФАЦйАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1966
SU186282A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СММ/ЙЕТРИЧНЫХ МЛМ НЕСИММЕТРИЧНЫХ в (ИЛИ й')"АРИЛЗАМЕЩБННЫХ ДИКЛРБОЦИАНИКОВЫХКРАСШЕЛЕЙ 1969
  • В. Казымов Е. Щелкнна
  • Всесоюзный Научно Исследоватгльскай Паститут Хим Фотографической Гфомьпиленности
SU241979A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ 1968
  • М. Дейчмейстер, А. Пинхасова, Э. Б. Лифшиц М. В. Крылова
SU210658A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1966
SU181496A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1967
SU198130A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р(ИЛИ б)-АРИЛЗАМЕ1ЦЕННЫХ ТЕТРАМЕТИНГЕМИ ЦИАН И НОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1968
SU220388A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОЦИАНИНОВ, ПРОИЗВОДНЬ!Х 3-МОНО- ИЛИ 3-ДИАЦИЛАМИНОРОДАНИНОВ 1967
SU192017A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИКОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДОВ 1965
  • Изобретепи В. Г. Жирйксз, П. И. Лораменло Г. Ф. Курепина
SU177280A1
Способ получения тиатрикарбоцианиновых красителей 1959
  • Курепина Г.Ф.
  • Свешников Н.Н.
  • Хейфец С.А.
SU126206A1

Реферат патента 1967 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ МЕЗОАЛКИЛ- ИЛИ МЕЗОАРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Формула изобретения SU 192 020 A1

SU 192 020 A1

Даты

1967-01-01Публикация