СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИ- и АЛКОКСИАЛКИЛОВЬ!Х ЭФИРОВ САЛИЦИЛОВОЙ, /г-ОКСИБЕНЗОИИОЙ И— Р-ОКСИНАФТОЙНОЙ КИСЛОТ Советский патент 1964 года по МПК C07C69/88 C07C67/14 C07C69/78 

Изиестеп способ получения (З-оксиэтиловых эфиров салициловой и /г-оксибеизойио кислот взаимодействием их натриевых солей с этилеихлоргидрииом. Предложеи способ получения оксиэтилового, оксибутилового, этокснэтилового и моноэтиленгликолевого эфирои салиииловой, л-оксибеизойной и р-оксинафтойиой кислот коадеисацней хлораигидридов кислот с соответствуюи-U-iM гликолятом иатрия в среде того же гликоля.

Пример 1. В раствор, содержащий 7,3 г тетраметилеигликолята иатрия в 20 мл тетраметиленгликоля, прибавляют по каплям салииилхлорид при 50-60 С и перемешивают. После внесения всего салицилхлорида смесь выдерживают при той же температуре в течеиие 15-20 мин, а затем выливают в воду. Появившееся масло отделяют от воды и фрак цпоиируют под вакуумом. Вещество имеет т. кип. (13 мм рт. ст. . Выход 9,8 г (78о/о). Вещество растгзоримо в разбавленной щелочи, коицеитрированной сериой кислоте, ацетоне и спирте, дает интеисивиое фиолетовое окрашивание с хлорным железом.

Найдеио, «/о: С 62, 49; 62, 30; Н 6, 62; 6, 72.

CnHuOj.

Вычислеио, о/о; с 62,84; П 6,71.

Число омыления иайдеииое 261;вы.числеииое 266.

Лиалогичио получают моно.диэтилеигликолевый эфир салициловой кислоты с т. кип. (13 мм рт. ст.) 195°С. Выход 92и/о- Вещество представляет собой бесцветную жидкость, растворимую в разбавленной щелочи, серной кислоте, аиетоие, спирте и гликоле, дает иитенсивное фиолетовое окращиваиие с х чориым железом.

Пайдеио, , С 58,95; 59, 04; П 6, 62; 6, 32.

СпИиО-,.

Вычислеио, и/о: С 58,4; П 6,238. Число омылеиия на1 деииое 243; вычисленное 247.

Так же получают |3-оксиэтиловые эфиры салициловой и «-оксибензойной кислот, добытые ранее через натревые соли и этпленхлоргидрии.

Пример 2. Получеиие оксиэтилового эфира р-оксинафтойной кислоты.

В раствор, содержащий 11,2 г этиленгликодя иатрия в 40 мл этиленгликоля при 50- , прибавляют при размешиваиии 27 г .хлорангидрида р-оксинафтойной кислоты. После добавления всего хлораигидрида смесь выдерживают при 60-80 С в течеиие 40- 50 мин; затем выливают в воду, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 88о/о; т. пл. 60-61°С. Вещество представляет собой светло-желтые кристаллы, труднорастворимые в разбавленной щелочи, растворимые в серной кислоте, ацетоне и гликоле.

Найдено, о/о: С 66,88о/о; 66,95; Н 5,21; 5,2.

Ci3Hi2O4.

Вычислено, о/о: С 67,23; Н 5,208.

Число омыления найденное 244; вычисленное 241,6. Этоксиэтиловый эфир |3-оксинафтойной кислоты получают аналогично. Выход 90о/о; т. кип. (10 мм рт. ст.) 213-215°С. Вещество представляет собой светло-желтую маслянистую жидкость, труднорастворимую в

разбавленной щелочи, растворимую в серной кислоте, спирте, ацетоне и гликоле.

Найдено, о/„: С 69,98; 70,11; Н 6,25; 6,01.

CisHidOj.

Вычислено, о/о; с 69,59; Н 6,14. Число омыления найденное 218, вычисленное 216.

П р е д .м е т изобретения

Способ нолучения окси- и алкоксиалкиловых эфиров салициловой, п-оксибензойной н р-оксинафтойной кислот, отличающийся тем, что на хлорангидриды кислот действуют моногликолятом натрия.