СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФУРАНОВОГО РЯДА Советский патент 1967 года по МПК C07D407/08 C07D307/54 

Данное изобретение относится в области иолучения производных днфуранового ряда.

Предлагаемый способ получения дифункциональных производных днфуранового ряда состоит в том, что 2 моль монозаменденных производных фурапового ряда нодвергают взаимодействию с I моль алифатического альдегида нли кетона в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты нри температуре до 30°С.

Пример 1. К смеси 16 г 2- (2-карбоэтоксиэтил)-фурана, 0,1 г гидрохинона и 0,07 мл 50%-иой серной кислоты добавляют в течение 45 мин нри перемешивании И г уксусного альдегида. Реакпиоиную массу перемешивают еще 2 час при температуре 25°С, а затем нейтрализуют раствором NaHCOri, промывают водой и разгоняют. Получают 3,5 г 2-(2-карбоэтоксиэтил)-фурана и 10,5 г 1,1-бис-(2-карбоэтоксиэтнл)-фурил-51-этана с т. кип. 182- 183°С (3 мм рт. ст.), По 1,4905; d-Oi 1,1073. Выход 61% от теории или 78% в расчете па вошедший в реакцию 2-(2-карбоэтокснэтил)фураи.

Пайдено в %: С 65,82, 65,65; Н 7,43, 7,20; MR D 94,71.

П р и м е р 2. К смеси 21 г у-фурилпронионоьой кислоты, 20 мл СПзСООН (растворитель) и 0,2 мл 50%-пой серной кнслоты добавляют 1 течение 1 vac при перемешнвашн 11 г уксусного альдегида. После неремешивання в течение 2 час нри температуре не выше 30°С реакниоппую смесь выливают в воду. Вынавшлй твердый осадок дважды иерекристаллизовывают из воды. Получают 11,5 г 1,1-бис(2-карбоксиэтил)-фурил-5 -этана, т. пл. 127,5-128С. Выход 50%. Эту же днкислоту получают с количественным выходом омылением 20%-иой водно-спиртовой гнелочью ее диэфира (пример 1).

Пайдено в %: С 62,41, 62,62; П 5,93, 5,83.

Ci,,njsO,,.

Вычислено в %: С 62,73; П 5,92. Прнмер 3. К смеси 25 г 2-(2-карбоэтоксиэтил)-фурана, 0,1 г гидрохинона, 0,4 мл

50%-пой серной кислоты добавляют нри неремешивании 20 г ацетона в течение 5 мин. После иеремешиваиия в течение 2 час нрн темнературе не выше 30°С реакционную смесь обрабатывают 100 мл воды и дважды экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжкн нейтралнзуют NanCOg. После промывки водой эфир отгоняЕот, а остаток иерегоняют в вакууме. Получают 3 г исходного 2-(2-карбоэтоксиэтил)-фурана, 16,7 г 2,2-бис-(2-карбоэтокси20

(2 мм рт. ст.). По 1,4893; 1,0953. Выхот 60% от теории и 68% в расчете иа вошедший в реакцию 2-(2-карбоэтоксиэтил)-фуран.

Найдено в %: С 66,40, 66,41; И 7,37, 7,31; MRo 99,23.

CaiHaaOo.

Вычислено в %: С 67,00; Н 7,49; MRc99,50.

Пример 4. К смесн 67 г ацетона у-фурилпропанода, 0,15 мл 50%-ной серной кислоты, 0,1 гидрохинона добавляют ири перемешивании в тече1П1е 45 мин 22 г уксусиого альдегида. После неремешиваиия в течеиие 3 час при темиературе 25-30°С реакционную смесь обрабатывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки нейтрализуют NaHCOj и эфир отгоняют. Остаток разгоняют в вакууме. Получают 16 г исходного ацетата уФУРилпронаиола, 43 1,1-бис-(3-ацетоксинропил)фурил-5 -этаца с т. кип. 196°С (3 мм рт. ст., По 1,4938; 1,1076. Выход 60% от теории или 79% в расчете на вошедший в реакцию ацетат -фурилпронилового спирта.

Найдено в %: С 66,00, 66,02; Н 7,25, 7,29; MRo 95,05.

( Ы О

Bbi4ircrieHO в %: С 66,27; Н 7,23; MRo 94,89. Предмет изобретения

Снособ нолучения дифункциональных нроизводных дифуранового ряда, отличающийся тем, что 2 моль монозамешенного ироизводиого фураиового ряда подвергают взаимодействию с 1 моль алифатического альдегида или кетона в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты при темнературе до 30°С.