СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛ-7- Советский патент 1967 года по МПК C07C47/42 C07C45/45 

Известии способы получеиия 9-метил-7(1,1,5 -тримстилциклогсксеи - 5 - ил) - бутон - Sаля-10 (альдегида 3-Ci4), используемого в качестве полупродукта в промышленном синтезе витамина А, путем конденсации |3-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии ал.коголята в смеси органического растворителя и осиоваиия.

Указанные способы предусматривают использование в качестве конденсирующего агента сухого метилата или зтилата натрия, получение- которых и дозировка в .процессе реакции связаны с большими трудностями.

Предлагаемый способ отличается тем, что реакцию ведут в присутствии алкоголята высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.

Использование предлагаемого конденснрующего агента позволяет заметно упростить технологический процесс получения альдегида |3-Ci4.

В качестве растворителя обычно используют толуол, а в качестве основания - пиридин, диметилформамид, триэтиламин и другие сильноосиовные органические вещества. Толуол берут в количестве 1,5-1,8 объемных частей по сравнению с объемом исходных продуктов, а основание - в количестве 0,25-- 0,5 объемных частей. Смесь 3-иоиона и хлоруксусного эфира прибавляют к раствору изобутилата калия в смеси растворителя и основания.

Изобутилат калия получают из едкого кали и изобутилового спирта методом азеотропной ОТГОНКИ с толуолом. Глицидный эфир омыляют водным раствором едкого натра.

Пример 1. Смесь 8,3 г едкого кали, 180 мл толуола и 130 мл изобутилового спирта кипятят в токе азота до црекраш,ения выделения воды. Воду отделяют и отгоняют 275 мл азеотроиной смеси толуола с изобутиловым спиртом. К остатку добавляют 100 мл толуола и ВНОВЬ ОТГОНЯЮТ. Такую оиерацию повторяют еще три раза. К полученному раствору изобутилата калия прибавляют 10 мл сухого пиридина, охлаждают до минус 12-15°С, прибавляют смесь 10,7 г сухого р-ионона (90%) и 12,2 а сухого метилового эфира монохлоруксусной кислоты, постепенно повышают температуру до комнатной, перемешивают 3 час и оставляют па ночь. Затем реакционную массу охлаждают до 0°С, прибавляют 40 мл 20%-ного ВОДНОГО раствора едкого натра, перемешивают 2 час при комнатной

температуре п доба вляют 100 мл воды. Через час органический слой отделяют, а водный экстрагируют толуолом. Экстракт промывают 5%-иым раствором серной кислоты и водой. Остаток после отгонки растворителя в вас т. кип. 100-103°С при остаточном давлении 0,8 мм рт. ст. и содержанием основного вещества 93,5%. Выход 79,8% от теоретического количества.

Пример 2. К раствору изобутилата калия в 30 мл толуола добав„1яют 14 мл диметилформамида, охлаждают до минус 15-IB C и в течение 10-15 мин при леремешивании в токе азота добавляют смесь 10,7 г р-коноиа (90%) и 12,2 г метилового эфира хлоруксусной кислоты. Температуру смеси постепенно повышают до комнатной, перемешивают 3 час и оставляют на ночь. После обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают продукт с содержанием основного вещества 91,8% и т. кип. 92-96°С при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст. Выход 75,3% от теоретического количества.

Предмет изобретения

Способ получения 9-метил-7-(1,1,5-триметилциклогекСен-5-ил)-бутен-8-аля-10 (альдегида p-Ci4) nyii-M конденсации р-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутствия алкоголята в смеси органического растворителя и основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, реакцию ведут в присутствии алкоголята высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.