Предложен способ получения М,Ы-диазиридинил сульфида, Н,Ы-диазиридинилдисульфида, Ы,Ы-диазиридинилсульфоксида, N,Nдиазиридинилсульфона действием на азиридин соответственно л1вухлорнстой серой, однохлористой серой, тионилхлоридом или сульфурилхлоридом в присутствии триэтиламина при охлаждении до 0°С. Процесс проводят в среде эфира. Выход продуктов 58-92% от теоретического.
Предложенные соединения представляют собой бесцветные или слегка желтоватые жидкости, легко полимеризующиеся при нагревании и хранении, хорошо растворяющиеся в органических растворителях. Эти соединения могут найти применение как физиологически активные вещества, а также могут быть использованы для синтеза полимеров.
Пример 1. Получение К,М-диазиридикил сульфида.
К охлажденному до 0°С раствору 8,6 г {0,2 моль) азиридина и 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 100 мл эфира прибавляют по каплям раствор 10,3 г (0,1 моль) двухлорнстой серы в 50 мл эфира при перемешивании в течение часа. После этого перемешивание при 0°С продолжают еще час. Выпавщий осадок солянокислой соли триэтиламина отфильтровывают и промывают несколькими порциями эфира. От объединенных фильтратов отгоняют
большую часть эфира в вакууме без нагревания (до объема 25-30я.л). Остаток 3 раза промывают водой порциями по 50 мл для удаления примесей солянокислой соли триэтиламина, этиленимина и триэтиламина, сущат над безводным сульфатом магния, фильтруют и полностью отгоняют эфир в вакууме без нагревания. Выход К,Н-диазиридинилсульфида 8,2 г или 70,71%.
Продукт представляет собою желтоватую маслянистую жидкость с резким неприятным запахом, не растворимую в воде и смешивающуюся с обычными органическими растворителями, т. кип. 55°С (при 2 мм рт. ст.) при перегонке интенсивно полимеризуется, d4 1,313,
,20
1,551.
Найдено в %: С 41,00; Н 6,78; N 12,01; S 27,33; AZ 7.3,5 (содержание азиридиновых колец).
CiHgN S.
Вычислено в1%: С 41,38; Н 6,89; N 12,07; S 27,57; Az 74,1.
При хранении N,N-диaзиpидинилcyльфид за несколько дней полностью полимеризуется в водорастворимый полимер, не содержащий азиридиновых циклов. (0,2 моль) триэтиламина и 100 мл эфира при перемешивании и охлаждении до 0°С в течение часа прибавляют по каплям раствор 13,5 г (0,1 моль) однохлористой серы в 50 мл эфира. Перемешивание при охлаждении продолжают в течение часа. Выпавшую солянокислую соль отфильтровывают, переносят в ст&кан и 3-4 раза промывают эфиром (порциями по 50 лл). От объединенных фильтратов отгоняют эфир в вакууме без нагревания до объема 25-30 мл. Остаток промывают 50 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и полностью отгоняют эфир в вакууме без пагревания. Кубовым остатком является практический чистый К,М-диазиридинилдисульфид. Выход 12,9 г или 87i% от теоретического. Продукт представляет собою маслянистую неприятно пахнущую жидкость, легко полимеризуюш,уюся при перегонке и хранении, т. кип. 75°С (при 2 мм рт. ст.), df 1,285; По 1,587. При этом перегонка сопровождается бурной полимеризацией. Найдено в %: С 31,98; Н 5,36; N 17,89; S 43,40; AZ 57,20. CiHsNaSa.. Вычислено в % С 32,41; Н 5,44; N 18,89; S 43,19; AZ 58,10. Пример 3. Получение Н,М-диазиридинилсульфоксида. К смеси 8,6 г (0,2 моль) азиридина, 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина и 100 мл эфира прибавляют в течение часа при охлаждении до 0°С и перемешивании 11,9 г (0,1 моль) тионилхлорида. По прибавлении всего раствора SOCla -перемешивание при 0°С продолжают еще час. Солянокислую соль триэтиламина отфильтровывают и промывают 3 раза эфиром по 50 мл. Эфир отгоняют в вакууме без нагревания. Остаток представляет собой практически чистый М,Ы-диазиридинилсульфоксид. Выход 12,15 г или 92i% от теоретического. Продукт представляет собою маслянистую слегка желтоватую жидкость, т. кип. 73°С (при 3 мм рт. ст.), сильно полимеризующуюся при перегонке, dzo 1,157; HD 1,515. С 36,46; Н 6,36; N 20,2; Найдено в %: S 23,94; AZ 62,7. CiHgNsSO. С 36,36; Н 6,06; N 21,21; Вычислено в S 24,24; Az 63,6. Ы,М-диазиридинилсульфоксид хорошо растворяется в воде и в органических растворителях. Быстро полимеризуется при хранении при комнатной температуре. Пример 4. Получение М,Ы-диазиридинилсульфона. К раствору 8,6 г (0,2 моль) азиридина и 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 100 мл эфира прибавляют При охлаждении до 0°С и перемешивании раствор 13,5 г (0,1 моль) сульфурилхлорида в 50 мл эфира в течение часа. Через час осадок солянокислой соли триэтиламина отфильтровывают и промывают 3 раза эфиром по 50 мл. От объединенных фильтратов отгоняют в вакууме растворитель без нагревания. Остаток представляет собою М,М-диазиридинилсульфон. Выход 8,6 г или 58i% от теоретического. Продукт представляет собою маслянистую, подвижную жидкость с неприятным запахом, очень быстро полимеризующуюся нри стоянии, хорошо растворяюшуюся в воде и в органических растворителях d4 0,987; по 1,450. Найдено в % : S 20,91; Az 52,8. CiHgNaSO,. Вычислено Б 1%: S 21,57; Az 58,6. Предмет изобретения Способ получения Ы,М-диазиридинилсульфида, М,К-диазиридинилдисульфида, N,Nиазиридинилсульфоксида, М,Ы-диазиридипилсульфона, отличающийся тем, что азиридин подвергают взаимодействию соответственно с двухлористой серой, однохлористой серой, тионилхлоридом или сульфурилхлорИдом при охлаждении в присутствии триэтиламина.
