Изобретение относится к области фосфоро.рг,а.ническиХ соединений, а именно к способу получения иовы:х р-(5-винил1ниридил-2)-этиловых эфиров кислот фосфора общей фюрмулы
(сн, сн-|П)
V i; CHjCHjO /з-пРВп
гда R - алкил, а,рил, алкО|КСИ, арилокои; п - ;Ц,ел01е число 0,1 или 2; X - кислород или сера в случае кислот я т и в ал ант Еого фос фо р а.
Предлатаемый спосо;б получения соединений формулы (I) основан на известном способе 1|0луче1:ия эфиров кислот фосфора взаимодействием галоидангидридов кислот трехили пятивалентного фосфора со спиртами в присутствии акцептора галорщоводорода, например 1ииридина или триэтиламина.
Однако р- (5-.ви1нилпиридил-2) -этиловые Э фиры кислот трех- или пятивалентного iфocф;apa получены «е были и являются «овыми. Они Представляют собой бифункциональные азопг:И фосфорсодержащие соединения с одной, двумя или тремя винильны1ми группами и могут найти применение в качестве саполимеров, а в качестве сщивающих агентов для получения сорбентов и ионитов трехмерной объемной структуры. Описываемый способ получения р-(5-вяния1Пиридил-2) -этиловых эфирав кислот трех- или Пятивалентного фосфора заключается в том, что галоидангидрид соответствующей кислоты подвергают взаимодействию с б-винияпиридил-2-этанолом. Процесс ведут в среде инертного органического р.аст1воритеу1я, наприэд,ер бензола, в присутствии амцептО|ра галоид овод ород а, наиример триэтил-амина.
Целевые продукты выделяют известными нриемалш.
Пример 1. К смеси 29,8 г (0,2 моль 5-,винил,пиридил-2 этанола и 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 80 мл сухого бензола при перемешивании и охлаждении прибавляют 13,3 г (0,1 моль) дихлораигидрида метилфосфоноБОЙ 1КИСЛОТЫ в 50 мл бензола с такой скоростью, чтобы темиература реакционной смеси не превышала ;в 8-10°С. По окончании добавлания-ХлОрангидрида смесь выдерживают при охлаждении 1 час и 10 час при .комнатной
температуре. Осадок отфильтровывают и промывают сухим бензолом. Выделяют 31,6 г (92,5% от теории) солянокислого триэтиламина с т. пл. 252,5-253°С. Фильтрат насыщают сухим хлористым водородом, выпавший белый
.Бывают ИЗ сМбои этиловый апирт-сериыи эфир. Выделяют 32,2 г (76%) хлоргидрата динр-(5-ви|НИллиридил-2) ©тиловюго эфИра метилфююфоновой кислоты с т. лл. 75-80°С, который при нагревании полим еризуе пся с обра SiO.B аи ием Нбплав,ко1Го полимера.
Найдено, %: Р 7,31; 7,48; N 6,32; 6,45.
CisHzsOsPNjCls.
Вычислено, %: Р 7,31; N 6,58.
Пример 2. К смеси ив 31,63 г 5- ВИНил 2(р-о,ксиэтил)-пдриди.на, 21,5 г тризтиламина iB 500 мл беизола Д01ба,вляют 14,1 г днхлораягидрида Метил|фосф|0новой кислоты в 100 мл бензола при 8-12°С. Пюсле доба1ВЛ1ения всего Количества, хло.раюгидрида, ргеакциюнную массу перемешивают 1 час три 8- 12°С и 1 час лри 20°С. Обра|3ованшийся белый аморфлый осадок отфильтровыв.ают, промывают банаолом, сушат в влкууме, л, получают 20 г (98% от теории) хдоргидрата триэтиламйна с т. пл. 253-264°С.
Фильтрат промывают водой, добавляют к нему 0,19 г гидрохинона и отгоняют бензол в вакууме (остат-очное давление постепенно уменьшают от 100 до 5 мм рт. ст.) лри темп-ературс баии 50-60°С. Остадок в колбе фильтруют, и лолучают 27,5 г (73,5% от теории) ди - (5-ВИНЛЛ-2) - р-окоиэтил (пирия ил)|метилфоофоната в виде вязкой проерачно-й жидкости желтоватого цвета, Пр° 1,5658, d|° 1,5775.
Найдено, %: С 63,6; Н 7,8; N 7,63; Р 8,5.
С19Н2зОзРМ2.
Вычислено, %: С 63,7; Н 6,42; N 7,82; Р 8,65.
(Пример 3. В условиях опыта, описанного в примере 2, из 15,9 г 6-вилил-2-(р-ок|сиэтил) пиридина, 8,37 г хлорангидрида хлорметилфосфоновой кислоты и 10,1 г триэтиламлня в 150 мл бензола получают 6,850 г
ди-(5-ВИ«ил-2) - Р-ОКСИЭТЛЛ (пиридил)хлорметилфосфоната в виде прозрачной жидкости, 1,5651, df 1, 1714.
Найдено, %: Р 7,78; 7,85; N 7,31.
С19Н22С10зМ2Р.
Вычислено, %: Р 8,02; N 7,25. Прлмер 4. В условиях опыта, аписаиного IB примере 2, из 15,9 г 5-вИ|НИл-2-(р-О1Ксиэтил) пирлдина, 8,745 г бутилдихлорфосфита и 10,1 г триэтила.мина в 100 мл бензола получают 14,910 г ди-(5-ви;нил-2-)-,р-оксиЭтил (пи1 L iXX .1Л Л. j I J l лЛЛV - JJ
ридил)|бутилфосфита
(выход 72,8% от тео.рви), п22 1,5410; df 1,С ,0964.
Найдено, %: Р 7,56; N 6,91.
С24Н290зМаР.
Вычислено, %: Р 7,23; N 6,54.
Пример 5. В условиях опыта,, описанного в лрлмере 2, из 36,8 г Д:ифанилхлорфоофа,та, 20,68 г 5-винил-2-(р-01Ксиэтил)лирид И1на и 13,9 г триэтиламина в 300 мл бензола получают 40,4 г (75% от теории) дифенил (5-,винил-2) Р-ОКСИЭТИЛ (лиридил)фосфата - бесцзетную подвижную жидкость.
Найдено, %: 7,51; 7,68; N 3,21; 3,45.
C22H2oO4NP.
Вычислено, %: Р 7,88; N 3,56.
Предмет из о б Р е т е Н и я
Gnoooi6 получения р-(5-ви1НИллириднл-2)этиловых эфиров кислот фосфора, отличающийся тем, что галоидангидрид квслоты трех.Или пятивалентного фосфора подвергают взаИМодействию с 5-ви;нилпиридил-2-эта|НОло м в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора галоидводорода, например триэтиламииа, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
