СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРЛЯС-р- Советский патент 1964 года по МПК C07C227/22 C07C229/28 C07C227/24 C07C229/14 

Известен способ получения гранс-р- (4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты путем гидрирования р- (4-Ы-ацетиламинофенил) -пропионовой кислоты на окиси платины в ледяной уксусной кислоте. Этот способ дает незначительный выход гранс-р-{4-аминоциклогексил)пропионовой кислоты и в два раза больший выход ее i ac-изомера, который не может быть использован для получения термостойких полимеров и волокон.

С целью увеличения выхода гранс-р-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты, предложен способ, заключающийся в том, что оксим Р- (4-кетоциклогексил) -пропионовой кислоты или оксим ее алкилового эфира подвергают восстановлению щелочным металлом в алифатическом спирте. Оксим р-(4-кетоциклогексил)-проиионовой кислоты получают известным способом, например из 4-оксибензальдегида через 4-оксикоричную, 4-оксициклогексилпропионовую, 4-кетоциклогексилпроиионовую кнслоты.

Пример. Получение транс-р-(4-аминоциклогексил)-прони0новой кислоты.

6,15 г оксима Р-(4-кетоциклогексил)-пропноновой кислоты с т. пл. 153-155°С растворяют в 180 мл абсолютного этилового спирта. Раствор кипятят, добавляя через обратный холодильник в течение 3 час 12 г металлического натрия. Реакционную массу охлаждают и пропускают в нее сухой хлористый водород. Выпавший осадок отфильтровывают, спирт отгоняют. Получают 6,0 г маслообразного вещества, которое растворяют в воде при кипячении

на водяной бане. Полученный раствор отделяют от остатка масла (0,36 г) и пропускают че- рез колонку с анионитом ЭДЭ-10п. Раствор, прошедший через колонку, упаривают в вакууме под азотом и получают 2,86 г р-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты с т. пл. 275-276°С (не исправлено), литературные данные 279-280°С (не исправлено).

2,86 г аминокислоты ацетилируют 5,5 мл уксусного ангидрида, разбавляют водой, охлаждают, получают 1,82 г гранс-р-(4-ацетиламиноциклогексил)-пропионовой кислоты с т. пл. 196-198°С. Смешанная (1 : 1) проба с транср-(4-аминоциклогексил)-пронионовой кислотой, полученной иным путем и имеющей т. пл.

197-198°С, плавится при 196-197°С.

Из маточника после его упарки выделяют дополнительно 1,54 г транс-р-(4-ацетиламиноциклогексил)-пропионовой кислоты с т. пл. 194-196°С. Анионитную смолу, через которую

был пропущен раствор вещества, полученного после обработки реакционной массы хлористым водородом, промывают 250 мл 7|%чюго раствора аммиака. Раствор подкисляют соляной кислотой до рН 5 и упаривают в токе азо3лы отфильтровывают, получают 2,12 г оксима р-(4-кетоциклогексил)-пропиоиовой кислоты с т. пл. 154-158°С. Выход гранс-р-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты, считая на превращенный оксим, 77i%. Степень превращения оксима 66%. 4 Предмет изобретения Способ получения гранс-|3-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода транср-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты, оксим р-(4-кетоциклогексил)-пропионовой кислоты или оксим ее алкилового эфира подвергают восстановлению щелочным металлом.